静电纺丝与碳纳米纤维的制备.pdfVIP

引言：碳纳米纤维是指具有纳米尺度的碳纤维，依其结构特性可分为空心碳纳米纤维和实心碳纳 米纤维。两者皆具有高的强度、质轻、导热性良好及高的导电性等特性，潜在应用于储氢材料、 高容量电极材料、高性能复合材料、燃料电池电极等高性能产品。 [1] 人们常简称实心碳纳米纤维为碳纳米纤维 （CarbonNanofibers 简称CNFs） ，它是由多层石墨 片卷曲而成的纤维状纳米炭材料，它的直径一般在 10nm～500nm，是介于纳米碳管和普通碳纤 [2] 维之间的准一维碳材料，具有较高的结晶取向度、较好的导电和导热性能 。碳纳米纤维除了具 有化学气相沉积法生长的普通碳纤维低密度、高比模量、高比强度、高导电、热稳定性等特性外， 还具有缺陷数量少、长径比大、比表面积大、结构致密等优点。它是一种高性能纤维，既具有碳 材料的固有本征，又兼备纺织纤维的柔软可加工性，是新一代军民两用新材料，已广泛用于航空 [3] 航天、交通、体育与休闲用品、医疗、机械、纺织等各领域 。 1.实心碳纳米纤维的制备 制备CNFs有两种方法，即静电纺丝法和化学气相沉积 （CVD）法。化学气相沉积(CVD) 法是利用低廉的烃类化合物作原料，在一定的温度 （500℃～1000℃）下，使烃类化合物在金属 催化剂上进行热分解来合成碳纳米纤维的方法。 [4] 静电纺丝法是近年来报道的一种制备碳纳米纤维的新方法。1996 年，Reneker 等 利用静电 纺丝法制备了PAN 纳米纤维，再经热处理得到了CNF。从此，静电纺丝制备CNF 备受关注。 静电纺丝制备CNF，一般都要经过以下几个过程：首先静电纺丝制备CNF 的前躯体纳米纤维， 其次把前驱体纳米纤维在空气中预氧化，最后将其在保护气氛（如N ）中高温碳化。静电纺CNF ２ 的前驱体中，由于聚丙烯腈 （PAN）含碳量较高且其碳化得到的CNF 的结构多样、可控等优点， 因此PAN 基CNF 研究最多，除了PAN 之外，还研究其他前驱体纳米纤维，经过预氧化和碳化 [5-12] 获得CNF，如：PI、PVP、酚醛树脂、PVA 和纤维素等等 ，如表 1所示。除了制备常规的CNF， [13] 静电纺丝还可制备一些异形结构CNF，如多孔CNF 和中空CNF 等。Ji 等 静电纺制备PAN ／ [14] PLLA 复合纳米纤维，经过预氧化和碳化，PLLA 被除去，获得了多孔CNF。Lallave 等 利用同 轴静电纺丝以单一的木质素为前驱体获得了中空CNF。 表 1 用于制备CNFs 的聚合物 聚 功 合 能 优 劣 物 化学结构式 溶剂 浓度 性 势 势 高 通