韩海棠《动物生物化学》酶.pptVIP

第 五 章 酶 第一节 酶的一般概念 Basic Concepts of Enzymes  酶的概念 酶学研究简史 公元前两千多年，我国已有酿酒记载。 1857年，Pasteur认为发酵是酵母细胞生命活动的结果。 1878年，Kuhne首次提出Enzyme一词。 1897年，Buchner兄弟用不含细胞的酵母提取液，实现了发酵。 1926年，Sumner首次从刀豆中提纯出脲酶结晶。 1930年，Northrop等得到了胃蛋白酶、胰蛋白酶和胰凝乳蛋白酶的结晶。 1982年，Cech首次发现RNA也具有酶的催化活性，提出核酶(ribozyme)的概念。 1995年，Jack W.Szostak研究室首先报道了具有DNA连接酶活性DNA片段，称为脱氧核酶(deoxyribozyme)。 在反应前后没有质和量的变化； 只能加速可逆反应的进程，而不改变反应的平衡点； 酶和一般催化剂加速反应的机理都是降低反应的活化能(activation energy)。 例 2H2O2→2H2O+O2 （一）酶具有极高的催化效率 酶对催化的反应和反应物有严格的选择性。 根据酶对其底物结构选择的严格程度不同，酶的专一性可大致分为3种类型： 绝对专一性(absolute specificity)：只能作用于特定结构的底物，进行一种专一的反应，生成一种特定结构的产物。 相对专一性(relative specificity)：作用于一类化合物或一种化学键。 立体异构专一性(stereo specificity)：作用于立体异构体中的一种。 旋光异构 几何异构（顺反异构） 第二节 酶的结构与功能 结合酶 (conjugated enzyme) 定义 维生素(vitamin)是机体维持正常功能所必需，但在体内不能合成或合成量很少，必须由食物供给的一组低分子量有机物质。 维生素B1 ﹡维生素B1又名硫胺素(thiamine) ﹡体内活性形式为焦磷酸硫胺素(TPP) 维生素B2 生化作用及缺乏症 ﹡生化作用：FMN及FAD是体内氧化还原酶的辅基，主要起氢传递体的作用。 ﹡缺乏症：口角炎，唇炎等。 维生素PP ﹡维生素PP包括 烟酸(nicotinic acid)，尼克酸 烟酰胺(nicotinamide)，尼克酰胺 维生素B6 ﹡维生素B6包括吡哆醇，吡哆醛及吡哆胺 ﹡体内活性形式为磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺 泛酸 ﹡泛酸(pantothenic acid)又名遍多酸 ﹡体内活性形式为辅酶A(CoA) 、酰基载体蛋白(ACP) 生化作用 ﹡CoA及ACP是酰基转移酶的辅酶，参与酰基的转移作用。 生物素 生物素(biotin)是多种羧化酶（如丙酮酸羧化酶）的辅酶，参与CO2的羧化过程。 维生素B12 ﹡生化作用：参与体内甲基转移作用 ﹡缺乏症：巨幼红细胞贫血、神经疾患 硫辛酸 硫辛酸(lipoic acid)是硫辛酸乙酰转移酶的辅酶，起转移酰基作用。 维生素C ﹡生化作用：参与氧化还原反应；参与体内羟化反应（胶 原蛋白的合成、胆固醇的代谢、芳香族氨基 酸的代谢）；促进铁的吸收…… ﹡缺乏症：坏血病（胶原蛋白合成障碍，可出现皮下出血、 肌肉脆弱等症） 17世纪，一篇航海日记中记载到“有些人完全丧失了力量……，更有许多人皮肤上布满了点状的紫色血斑，逐渐影响到肘、膝、股、肩、臂和颈部，他们口有臭味，牙龈发红、剥落，甚至牙根也暴露于外”。 二 酶的不同形式 单体酶(monomeric enzyme)：仅具有三级结构的酶。一般由一条多肽链组成。 寡聚酶(oligomeric enzyme)：由多个相同或不同亚基以非共价键连接组成的酶。 多酶体系(multienzyme complex)：由几种不同功能的酶彼此聚合形成的多酶复合物。 叶酸 ﹡叶酸(folic acid) 在体内活性形式为四氢叶酸(FH4) ﹡生化作用：FH4是一碳单位转移酶的辅酶，参与一碳单位的转移。 ﹡缺乏症：巨幼红细胞贫血（骨髓红细胞DNA 合成减少，细胞分裂速度降低，细 胞体积变大） 2-氨基-4-羟基-6-甲基喋啶 对氨基苯甲酸 谷氨酸 ﹡维生素B12又称钴胺素(coholamine) ﹡体内活性形式为甲基钴胺素 5 ?-脱氧腺苷钴胺素 ﹡维生素C又称L-抗坏血酸(ascorbic acid) 生化作用及缺乏症 维生素C 脱氢维生素C 酶蛋白决定反应的专一性，辅助因子决定反应的类型与性质。 * Enzyme 酶是一类由活细胞产生的，对其特异底物具