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LC/MS导论 LC/MS 分析流程示意图 离子源（ION Source） 大气压电离 (API) 离子化过程发生在大气压下 (与在真空下的电离有本质的不同,例如,EI－电子轰击离子源) API 技术包括： ESI -电喷雾离子源 APCI - 大气压化学电离源 大气压电离 (API) 技术 ESI 和APCI 共同点: 使用高电压元件和充气喷雾法产生气相离子 通常产生 (M+H)+ 或 (M-H)- 等准分子离子 产生极少的碎片，但可以控制产生结构碎片 非常灵敏的技术 影响化合物 ESI电离的因素 化合物的浓度 基质的性质 化合物的表面活性 流速 流速对API的影响 ESI中的多电荷离子 质谱测定是基于质荷比 (m/z). 单电荷离子m/z = (M+H)/1 双电荷离子m/z = (M+2H)/2 多电荷离子 m/z = (M+nH)/n 多电荷离子的同位素峰等于 1/n Da (例如,双电荷离子的质荷比等于 0.5 Da). 多电荷离子可以扩展质谱的质量范围. 大气压化学电离（atmospheric pressure chemical ionization APCI) * LC/MS的历史 1917 电喷雾(Electrospray) 被发现 (并非为了 MS) 1960’s 开发GC/MS 60’s-70’s 大气压电离(APcI)源被发现(但并未被广泛应用) 70’s-80’s 开始广泛研究 LC/MS 1979 传送带式 LC/MS 接口成为商业产品 1982 粒子束LC/MS接口出现 1984 第一台电喷雾 MS仪宣告诞生 1988 电喷雾离子源 MS 首次应用于蛋白质的分析 APCI的结构与电喷雾源大致相同，不同之处在于APCI喷嘴的下游放置一个针状放电电极，通过放电电极的高压放电，使空气中某些中性分子电离，产生H3O+ ,N2+, O2+ O+等离子，溶剂分子也会电离，这些离子与分析物分子进行离子-分子反应，使分析物分子离子化，这些反应过程包括由质子转移和电荷交换产生正离子，质子脱离和电子捕获产生负离子等。 大气压化学电离源主要用来分析中等极性的化合物，有些化合物由于结构和极性方面的原因，ESI不能产生足够强的离子，可以采用APCI 方式增加离子产率。APCI 主要产生的是单电荷离子，所分析的化合物分子量一般小于1000Da.. *
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