第2章有机化合物系统鉴定.ppt

复习 一.什么是有机分析(对象，任务，意义) 二.有机分析的分类（任务，方法，取样量的多少） 三.有机分析课程的主要内容（四部分） 四.有机分析的特点（六部分） 五.有机分析的步骤（已知，未知，崭新） 六.参考教材及课程安排 第二章 有机化合物系统鉴定 在有机分析中，系统鉴定属于定性分析的范畴，即回答“是什么”的问题。在系统鉴定中涉及的“未知物”是结构已知、文献上已有记载的化合物，只是对某次分析工作来说它是未知的。 系统鉴定又叫“叠置法”，即当未知物的一切物理、化学性质和文献上记载的某一化合物的物理、化学性质一致时，即可认为二者是同一物质，达到了定性说明的目的。系统鉴定要设计一定的步骤，系统地研究未知物的物理化学性质，以便一步步地缩小探索范围，直至未知物被定性说明。 一、初步试验 颜色：如果化合物有色，则不外乎以下几种情况: 1）化合物分子中含有某种生色基。如大多数硝基化合物、亚硝基化合物、偶氮化合物、醌、稳定的碳正离子、碳负离子、及含有较长共轭体系的化合物，纯品均有颜色。如果一个化合物无色，其分子中必定无以上生色团或不含有易变成生色团的官能团。 2）、还应该注意的是，样品中可能还有有色杂质，须进一步提纯； 3）、样品分子中可能还有易变成生色团的基团，如芳香胺类化合物，酚类化合物等，由于受空气中氧的作用会有颜色。 气味：对一个长期从事有机化学研究的工作者来说，对有机化合物的气味是比较敏感的。以下几种气味具有特征性。 正常人鼻子能辨别4000种不同的气味。训练有素的鼻子，能辨别1万种气味。 据记载，目前全世界的香水工业中有15个“特级鼻子”，100多个“一级鼻子”。有趣的是，其中95％是法国的男子，而且他们的祖先多是生活在法国内陆四季花开、香气袭人的格拉斯山城。 二、物理常数的测定 物理常数的测定： 熔点m.p 、沸点b.p 、密度d 、折光率n和比旋光度[α]等。 作用：帮助判断化合物的纯度； 为以后查阅文献做准备； 帮助判断化合物的类型。 折光率测定法的应用： 1.定性鉴定 例如二甲苯的三种异构体，沸点很接近，可以通过测定折光率鉴定。 沸点（℃） 折光率n 邻二甲苯 144.4 1.5054 间二甲苯 139.1 1.4972 对二甲苯 138.3 1.4958 测得值与文献值对照，此糖为蔗糖。 第二章 有机化合物系统鉴定 溶度试验，需注意以下几点 （1）在溶度试验中，除了把溶质和溶剂能形成均匀的液体叫溶解外，凡溶质和溶剂能起化学反应，不论能否形成均匀的液体也都称为“溶解”。在可疑的情况下，将混和物振荡2分钟后再作结论。 （2）以室温下3 mL溶剂溶解0.1 g固体样品或0.2 mL液体样品作为是否溶解的标准 （3）在室温下操作，试管必须干燥。 （4）?按照程序进行试验，应该记住试样中所含元素。例如含N样品，溶于5%NaOH、5%NaHCO3 ，还需做在5%HCl溶液中的溶解性试验，以判断是是否为两性化合物。 5．有机官能团检验 为什么要作官能团的测定？ 如何选择安排官能团测定试验？ 如何避免定性检验结果的偏差？ （1）利用典型化合物做平行试验，排除试剂及杂质干扰； （2）对颜色反应作平行试验和空白实验，确认正负实验现象，排除干扰； （3）对沉淀反应，试液用量不能过多； （4）多个检验试验互相引证，排除分子中其它官能团的干扰。 5.1 烃类的检验 元素定性分析：不含氮、硫、卤素等元素； 溶解度分组试验：烷烃属I组，烯烃、炔烃属N组, 芳烃多数为I组，有些多烷烃取代的芳烃属N组 ①溴-四氯化碳试验：亲电加成，溴红棕色退去； ②高锰酸钾试验：氧-还反应，红色退去； ③顺丁烯二酸酐试验：白色晶体，有固定的熔点； ④重金属炔化物试验：炔氢； ⑤非端炔烃的检验：先转化为羰基化合物，然后检验。 5.2 卤代烃的检验 元素定性分析：含卤素； 溶解度分组试验：属I组； 密度：除氟化物和一氯代物外，均比水大 检验： ①硝酸银－乙醇试验：亲核取代，沉淀，不溶于硝酸； ②碘化钠－丙酮试验：亲核取代，氯化钠或溴化钠沉淀 5.3 醇类的检验 元素定性分析：不含氮、硫、卤素； 溶解度分组试验： C3以下的一元醇与水能混溶，且能溶于乙醚，属S组； C4溶于水，溶解度不大，但仍属S1组； C5以上不溶于水，属N组； 二元或多元醇都易溶于水，难或不溶于乙醚，属S2组 检验： ①酰化试验：水果香味的酯，分层，检验伯和仲醇 ②硝酸铈试验：红色络合物，能溶于水的羟基化