第5章热分析-3 TGA.ppt

5.3 热重分析Thermogravimetric Analysis 理学院郭敏杰 5.3.1 热重法的定义和分类 热重法（TG）是在温度程序控制下，测量物质质量与温度之间的关系的技术。定量性强，分为静态法和动态法 。 注意：定义为质量的变化而不是重量变化是基于在磁场作用下，强磁性材料当达到居里点时，虽然无质量变化，却有表观失重。而热重法则指观测试样在受热过程中实质上的质量变化。 居里点也称居里温度或磁性转变点，是指材料可以在铁磁体和顺磁体之间改变的温度，即铁电体从铁电相转变成顺电相的相变温度。低于居里点温度时该物质成为铁磁体，此时和材料有关的磁场很难改变。当温度高于居里点温度时,该物质成为顺磁体，磁体的磁场很容易随周围磁场的改变而改变。 静态法：等压质量变化测定、等温质量变化测定。 ——等压质量变化测定：在程序控制温度下，测量物质在 恒定挥发物分压下平衡质量与温度关系的一种方法。 ——等温质量变化测定：在恒温条件下测量物质质量与温度关系的一种方法。 ——准确度高，费时。 动态法 ——热重分析、微商热重分析。 ——在程序升温下，测定物质质量变化与温度的关系。 ——微商热重分析又称导数热重分析 （Derivative thermogravimetry，简称DTG。 5.3.2热重分析仪的结构 热天平式 记录天平、加热炉、程序控制温度系统、自动记录仪。 热天平种类 弹簧称式 热重分析仪原理图 热天平式 天平、加热炉、程序控制温度系统、自动记录仪，液氮系统、真空系统、气体保护系统、热天平恒温系统。 5.3.3 热重曲线 热重曲线（TG）：记录质量变化对温度的关系曲线，纵坐标是质量，横坐标为温度或时间。 微商热重曲线（DTG）：纵坐标为dm/dt，横坐标为温度或时间。 TG曲线与DTG曲线 试样制备方法 试样预磨：100－300目筛，干燥、称量。 装填方法同DTA法。（以少为原则2-5mg，不超过10mg ） ——装填要求：薄而均匀 ——试样和参比物的装填情况一致 选择合适的升温速率（实验过程）。 ——升温速率的选择，以保证基线平稳为原则。 ——试样于某温度下的质量变化，在仪器灵敏度范围内，应以能得到质量变化明显的热重曲线为宜。 5.3.4 影响TG曲线的因素 任何一种分析测量技术都必须考虑到测定结果的准确可靠性和重复性。为了要得到准确性和复现性好的热重测定曲线，就必须对能影响其测定结果的各种因素仔细分析。 影响热重法测定结果的因素，大致有下列几个方面：仪器因素，实验条件和参数的选择，试样的影响因素等等。 影响热重曲线的因素：仪器因素，实验因素，试样因素 仪器因素 影响热重曲线的因素：仪器因素，实验因素，试样因素 实验因素 （1）升温速率 ——升温速率越大，热滞后越严重，易导致起始温度和终止温度偏高，甚至不利于中间产物的测出 。 （2）炉内气氛 ——与反应类型、分解产物的性质和所通气体的种类有关。 （3）走纸速度 ——走纸速度快，分辨率高 气氛控制 ——与反应类型、分解产物的性质和所通气体的种类有关。 影响热重曲线的因素：仪器因素，实验因素，试样因素 试样因素 试样用量、粒度、热性质及装填方式等。 ——用量大，因吸、放热引起的温度偏差大，且不利于热扩散和热传递。 ——粒度细，反应速率快，反应起始和终止温度降低，反应区间变窄。粒度粗则反应较慢，反应滞后。 ——装填紧密，试样颗粒间接触好，利于热传导，但不利于扩散，要求装填薄而均匀。 5.3.5 应用 一、材料热稳定性的评价 1.热重曲线直接比较法 采用同样的试验条件 比较开始失重的温度 一、材料热稳定性的评价 2.TG曲线关键温度表示法 一般习惯用温度来比较材料的热稳定性 ⑴起始分解温度A ⑵外推起始（失重）温度B ⑶外推终止温度C ⑷终止温度D ⑸预定的失重百分数温度 ⑹ISO法B’ ⑺ASTM法B” 一、材料热稳定性的评价 3.比较最大失重速率法 在比较热稳定性时，除了比较开始失重的温度外，还要比较失重速率。 测定TG曲线下降段的转折点温度，或微商热重分析曲线的峰顶温度，即最大失重速度点温度。 五水硫酸铜 二、材料组成的分析 1. 添加剂和杂质的分析 ⑴挥发性的添加剂和杂质 W 在树脂分解之前已先逸出 ； W0 失重率的计算：