AAO系统对四环素的去除特性及微生物群落结构变.docVIP

　　AAO系统对四环素的去除特性及微生物群落结构变 1 绪论 1.1四环素类抗生素的性质及污染现状 四环素类抗生素（Tetracyclines，TCs）自 1948 年问世以来，由于其具有广谱性、质优价廉的特点，陆续被应用于临床，并已成为我国畜禽饲养业中生产量和临床使用量最大的抗生素[1]。在低剂量添加时用来作为畜禽的生长促进剂，而高剂量使用时用来治疗疾病。其中以四环素、土霉素和金霉素在实际应用过程中应用最广泛、使用量最大[2]。TCs 具有相似的理化性质，均为淡黄色结晶粉末，味苦，难溶于水。TCs 的结构式、分子式如下图 1-2、表 1-1 所示[3]，含有二甲胺基 N（CH3）2，酰氨基CONH2和酚羟基（C-10），另外还有两个含有酮基和烯醇基的共轭双键系统，由这两个系统决定了该抗生素的颜色及其在紫外光区的特征吸收峰。三羰基甲烷系统和酚二酮系统都具有弱酸性，而二甲胺基的存在，导致四环素类抗生素具有一定的碱性，因此，四环素类抗生素是两性化合物，能和各种酸、碱作用生成盐类，其中盐酸盐性质最为稳定，是实际使用中使用较多的盐类。通常，称游离的四环素为四环素碱或游离碱[3; 4]。抗生素类药物在全球范围内得到了广泛的应用，由于其具有较强的持久性、生物累积性和缓慢的生物降解性等特点，长期存在于人体和水生、陆生生物体内，会给人类健康和生态环境带来潜在的危害[5]，残留在环境介质中的医药类污染物正在以各种方式影响着环境中的生物体[6]。Kim等[7]发现四环素类抗生素在美国的主要水体中都能检测出。那广水等[8]对中国北方地区13个河流水样/陆源入海排污口进行分析检测，发现四环素类抗生素的浓度最高分别为，1.11mu;g/L四环素、1.17mu;g/L土霉素、0.15mu;g/L金霉素。国彬等[9]在广州市养殖场鱼塘水中检测到最高浓度为16mu;g/L的四环素。 . 1.2水处理中抗生素去除的研究现状 近年来，抗生素得到越来越广泛的使用，然而，对其处理技术的限制和相应标准的欠缺，使得即使经过污水处理厂的处理，出水中仍含有一定量的抗生素，这部分抗生素会随着出水进入河流或者湖泊等水体，对水生环境和人类健康产生威胁。国内外研究者对现有处理技术去除抗生素的作用展开了一系列的研究，研发了一些新技术和新工艺。吸附是去除抗生素的一种有效且不会产生二次污染物的方法，但是，这种方法并不是完全消除掉污染物，而是将其浓缩在一个新的相中。污水处理中，常利用活性炭的物理吸附和化学吸附功能来处理抗生素，包括颗粒活性炭（GAC）、粉末活性炭（PAC）及碳纳米材料等。Meacute;ndez-Diacute;az 等[17]采用活性炭颗粒来吸附甲氧苄氨嘧啶、咪唑类和磺胺类抗生素，结果显示这几种抗生素的去除效率均在90%以上。Choi 等[18]对活性炭吸附工艺去除水环境中四环素类抗生素效果进行了研究，研究结果表明，活性炭对初始浓度为 10mu;g/L 的四环素类抗生素的去除率高于 68%。Putra 等[19]比较了活性炭颗粒和膨润土的吸附效果，去除效率都比较高（活性炭的去除效率达到 95%，膨润土的去除效率达到 88%）。Ji 等[20; 21]选择了多壁碳纳米管（MgSO4bull;7H2O (1.4)，另外加入 60mL 的微量元素溶液。微量元素配方如下（mg/L）：FeCl3(375)，H3BO3(37.5)，CuSO4bull;5H2O (7.5)，KI (45)，MnCl2bull;4H2O (30)，ZnSO4bull;7H2O (30)，EDTA (2500)。实验室模拟进水以葡萄糖作为碳源，NH4Cl 作为氮源，KH2PO4作为磷源，并加入适量 Ca、Mg、Fe、Cu、Mn、Zn 等微量元素后加自来水配制而成。实验中内外回流比均控制在 100%，各反应器中的温度、pH、COD 分别保持 28plusmn;0.5℃，6.8plusmn;0.2 和 430 plusmn;10 mg/L。好氧池内加入鼓风砂条进行曝气，控制反应器中 DO 为 3～4 mgbull;L-1。为保持实验过程中 SRT 稳定不变，剩余污泥均从好氧池排出。不同工况下运行 1~2 个 SRT以后，测定常规指标达到稳定，再进行目标物的分析测定。 . 2.2 仪器与试剂 . 3 AAO 系统去除四环素的参数优化研究............. 20 3.1 单因素对四环素去除的影响...........20 3.2 响应面法优化 AAO 系统去除四环素的研究 ....22 3.3 活性污泥对四环素的吸附特性研究........30 3.4 本章小结.............38 4 优化条件下 AAO 系统微生物群落特征 40 4.1 实验方案设计....40 4.2 四环素对 AAO 系统