Pd-LaNiO3合薄膜电极材料在碱性溶液之电化学行为分析.docVIP

　　Pd/LaNiO3合薄膜电极材料在碱性溶液之电化学行为分析 第1章绪论 1.1前言 现代社会发展日新月异，人类不断的消耗地球资源，废弃的材料对环境产生巨大的污染。一方面，传统矿物燃料不断枯竭；另一方面，传统燃料的广泛应用对全球气候环境造成了严重的污染，引发了多种自然灾害；更有甚之，对有限能源的争夺导致了各国间的政治争端，给世界的和平和稳定带来了巨大灾难⑴。这些都使得我们不得不寻找一种新的清洁能源替代传统能源，氧是最清洁的二次能源[2]。氧作为一种绿色新能源，其特点是高能量密度、清洁，具有好的应用前景，主要表现在燃料电池以及高能可充放电电池等方面。在氧能利用的过程中，氧气的储存和运输是最关键问题，但是传统的高压气瓶或以液态、固态的方式储氧都存在不经济也不安全的缺点，使用储氧材料进行储氯能很好地解决诸多问题。储氢材料的发现促进了氧能的开发与利用。利用储氧材料的可逆储放氧性能以及伴随的热效应和平衡压等特征，可以进行化学能、热能、机械能等能量的交换，具体可应用于氧的高效储运，电池的负极材料等[3]。镍氧动力电池相比于其他二次电池具有许多优点。相比于传统镇镉电池具有更大的比容量，可达到镇镉电池的两倍；相比铅酸电池具有更小的体积和重量、更大的功率、更长的循环寿命，同时镇氧电池中的一些元素具有回收再利用的价值而且不含有镉、铅等有毒重金属元素，可称为环保绿色能源。镍氯电池已在电子设备和电池动力汽车等产品中得到广泛应用，随着电子产品的迅猛发展，镜氧二次电池的比容量、功率密度等性能已经难以满足人们的需求，其研究应用的重点也由原来仅仅追求高容量转移到兼顾高功率，促使人们研究新型镍氢电池。因此，进一步提高镍氧电池的能量密度、功率密度、改善放电特性、增加循环寿命是目前的主要发展方向，其中负极材料的研究是重要的课题之一[5，6]。 . 1.2 Ni/MH电池的工作原理 Ni/MH电池是一种碱性二次蓄电池，负极为储氧合金，正极为氢氧化镇，电解质为一定浓度的氢氧化钾水溶液这种蓄电池在工作时，仅利用储氧合金电极在电位变化时所具有的吸放氯功能来实现能量的储存和电池的充放电，储氢合金电极的工作过程可以简单分为两个阶段：界面反应和固相反应。水分子通过电极表面的还原反应产生吸附氧为界面反应，主要包括电荷在界面间的移动以及氧的表面吸附过程；吸附氧向体相扩散以及a与0两相之间形成氢化物的转移为固相反应，当上述的反应过程反向进行时即为电池的放电反应[9]。储氧合金电极不仅作为储氧材料同时还参与着电化学反应。充电时，水在储氢合金表面电解氬化物电极作为阴极储存电解出的氧；放电时，金属氧化物作为阳极放出氢并在电极表面氧化成水。 第2章实验方法 2.1射频磁控设备系统简介 实验制备薄膜采用的磁控溅射镀膜仪器是辽宁聚智科技发展有限公司研制生产的双室超高真空多功能溅射系统。该系统主要是由磁控溅射室、射频电源及匹配器、冷却及制冷系统、真空获得和测量系统、气路系统及质量流量计、样品加热及控制系统、电控系统和微机控制镀膜系统组成。射频磁控溅射具有沉积速率高，可以溅射任何材料，包括导体、半导体和介质材料等特点。由于在低气压下溅射，因此膜层致密、针孔少、纯度高。图2.1是射频磁控溅射系统实物照片，下面分别介绍各个部分：磁控溉射室采用带有空气锁的双室结构，即由镀膜室、样品室和磁力送样机构组成。溅射镀膜室一个：真空室为尺寸0488x277mm的圆柱体，真空专用不锈钢壳体，表面玻璃丸喷砂处理，上幵盖形式；两只直径3英寸、四只直径2英寸超高真空使用的磁控溅射勒，射频和直流兼容，其中两只配射频电源，四只配直流电源。溅射祀台和溅射把可调距离：2060mm，紀材可以是金属或者陶瓷材料；基片转台和基片架一套、双路复合真空计一套、超高真空计一台、质量流量计2只、真空室照明烘烤及温控系统一只、CF100观察窗一只。样品室一个，尺寸为C)200x300mm，真空专用不锈钢壳体，表面玻璃丸喷砂处理，侧幵门形式；CF磁力親合样品交接机构一套；基片升降挂架及基片库一套；照明供烤及温控系统一套；DN150带DN100观察门一只。 2.2薄膜样品的制备 采用射频磁控溅射法，分别在单面抛光的Si(lll)和Ni衬底上制备了金属Pd单层膜、LaNi03单膜和Pd/LaNi03复合薄膜。表2.1是所使用的溅射IE材的技术指标和生产厂家。幵机前必须先打开循环水系统和气路系统，保持气路畅通，保持系统所需要的稳定的水压及气压。然后将衬底装入射频磁控溅射装置的样品架上，调整衬底和m的距离，关闭真空室启动预抽阀使用机械粟抽真空，当真空室的真空度达到l.OxlO-ipa后，关闭预抽阀依次打开分子栗和主阀继续抽真空，同时打开衬底加热器升温程序，升温至薄膜生长的温度。当真空度为4.0xl(r4Pa后，充入工作气体(氛气)并调节射频电源使氩气电离