二氧化锰电容器电极材料之制作及表征.docVIP

　　二氧化锰电容器电极材料之制作及表征 1文献综述 1.1超级电容器的储能机理及分类 双电层电容器是通过对电荷的储存和释放完成充放电过程。双电层电容器对电荷的储存和释放过程如图1.2所示，具体过程表现为：对电极进行充电时，在电极表面上电荷静电引力的作用下，溶液中的阴、阳离子分别被吸附在两个电极的表面，与此同时产生相当高的电场，完成了电荷的储存过程；电极放电时，由于两电极板间的电位差降低，电荷间的相互作用减小，阴、阳离子随之离开电极的表面，返回电解液中，从而实现了电荷的释放过程。由电容公式C=e s/d可以得知，双电层的电容量与电极的表面积成正比，与双电层的厚度成反比。因此可通过增大电极比表面积来提高双电层电容。通常情况下，材料的孔隙率越高，比表面积越大，双电层电容也就越大。但并不是孔隙率越高，电容器的容量越大，应保持电极材料孔径大小在2?50nni之间，提高孔隙率才能提高材料的有效比表面积，从而提高双电层的电容。 1.1.2法拉第电容器 法拉第电容（赝电容）是电极材料在电极表面或体相的二维或准二维空间上，发生快速、高度可逆的化学吸附/脱附或氧化/还原反应，从而产生不同于双电层电容的电容量。由于化学吸附/脱附或氧化/还原反应在整个体相中进行，因而产生的法拉第电容比双电层电容大。吸附型法拉第电容为2000Xl(r6F/cm2，氧化还原型电容器实现的电容量值则更大，而碳材料形成的双电层电容通常被是20X10_6F/cm2，因此在电容器尺寸相同的情况下，法拉第电容器的容量是双电层电容器的10?100倍。目前用于法拉第电容器的电极材料主要是金属氧化物和导电聚合物。法拉第准电容通过两种方式来储存电荷，一种是通过双电层对电荷的存储，另一种是电极的活性物质通过发生可逆的氧化还原反应而将电荷储存。法拉第电容产生的过程中，电极虽然在充放电过程中发生了电子传递，但是这种过程不同电池的充放电行为，具有高度的动力学可逆性，更接近于电容器的行为，具有以下特征[12]: (1)根据电容器中储存和释放电荷的多少，其电压发生线性变化，基本上不存在放电平台。 (2)当对电极施加一个随时间线性变化的外电压，充放电电流或电容几乎为常量。根据法拉第电容器的充放电机理，我们又可将这种电容器分为：吸附准电容器和氧化还原准电容器[13]。 1.1.3混合超级电容器 混合超级电容器又叫非对称性电容器，混合超级电容器的一个电极是通过对阴、阳离子的吸附形成双电层结构来储存能量，另外一个是通过金属氧化物、导电聚合物或其他电池材料发生的电化学反应储存和转化能量。在充放电过程中，混合超级电容器中正负极的储存机理不同，因此其具有双电层电容器和法拉第电容器的特性，其能量密度以及工作电压相比于活性炭/活性炭双电层电容器，都得到了很大的提高。目前水溶液电解质体系中，已有碳/氧化裸混合电容器产品，同时正在发展有机电解质体系的碳/碳（锂离子嵌入反应碳材料）、碳/二氧化猛等混合电容器。 1.2超级电容器的特点及用途 1.2.1超级电容器的特点 相对于传统电容器而言，超级电容器具有较短的充放电时间，并且其能量密度和比容量都非常高；与蓄电池相比，超级电容器具有较高的充放电效率，同时还具有循环次数多，功率密度高等特点。由此可知，超级电容器是一种介于两者之间的新型储能装置。三者性能比较如表1.4所示。作为一种新型的储能装置，超级电容器具有以下优点： (1)功率密度高，可作为功率辅助器。用作超级电容器的电极材料表面能够快速地实现离子的吸附和脱附，从而实现电荷的储存和释放，能够在较短的时间内提供几百到几千安培的大电流，功率密度约为电池的10-100倍。 (2)充放电效率高，无记忆效应，循环寿命长，充放电次数大于10万次。超级电容器的容量来自于溶液中离子的吸附/脱附或可逆的电化学反应，电极结构不会发生变化，因此充放电次数原理上没有限制；充电过程可以采用大电流，能在几十秒或数分钟内完成充电过程。而充电电池的充电过程则需要几个小时，同时反复充放电过程中发生了化学反应，导致电池的电极结构逐渐变差，影响了电池的使用寿命。 2实验方法与原理 本章主要介绍本实验所用的主要试剂和仪器以及实验所涉及的测试方法与原理。电极材料的晶型结构、形貌和元素分析分别通过X射线衍射（XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和能量色散X射线荧光光谱仪（EDX)等方法对其进行表征；通过循环伏安和恒流充放电测试对MnCb的电化学性能进行研究。 2. 1实验试剂与仪器 X射线的衍射机理是通过X射线向试样投射，获得不连续的散射图像，它随着衍射角度的不同会出现一系列强度不同的衍射峰。根据衍射峰出现的位置、形状以及峰值强度，可以推测出试样的基本特征参数，如晶格常数、相组成、结晶度等。此表征方法对试样无损伤、快捷、无污染、测量精度高，成为研究分析固态物质微观结构最