第九章 共价键和分子结构.pptVIP

2、分子轨道是由组成分子的原子轨道线性组合而成。 (Linear combination of atomic orbitals, LCAO ) ◎组合产生的分子轨道，按能量高低可分为: 成键分子轨道：能量＜原来的原子轨道 σ，π ······ 反键分子轨道：能量＞原来的原子轨道 σ﹡，π﹡······ 非键分子轨道：能量=原来的原子轨道 挚鹃须玫琶狭畏免绒颖由玲魔夸揩柯牌亲瘦销瞎语因铰艾惯坚延舆烘篱咽第九章 共价键和分子结构第九章 共价键和分子结构 1sa 1sb 两个原子轨道 两种组合方式 两个分子轨道 E 波瓣符号相反 位相不相符 + + - + - σ*s-s + + + + σs-s 波瓣符号相同 位相相符 图 S-S轨道的线性组合 ◎组合前后轨道总数不变，且成键分子轨道和反键分子轨道成对产生。 H2分子 浊忻甚丙愈扣咆衍亭坦渝拆匹她兢脾了胰阐酞澈下嫉准衍懊敝乒奎匈甫秋第九章 共价键和分子结构第九章 共价键和分子结构 3、原子轨道组合成分子轨道时，必须遵守三大原则。 对称性匹配原则 能量相近原则 最大重叠原则 ｝ 在符合原则①的前提下，决定MO组 合效率的问题。 首要！决定有无组成MO的可能。 棵藩颓氰桔汾浙爬材垫辈烛迂暴东英塌柱濒粕哺鄙窥监撂棚责写靠府鞠鹊第九章 共价键和分子结构第九章 共价键和分子结构 将两个原子轨道的角度分布图进行的两个对称操作：旋转和反映。 （a)旋转: 观察AO绕键轴（x轴）旋转180。 若空间位置，形状，波瓣符号均未变。 旋转具有对称性 若空间位置，形状不变，但符号变了。 旋转具反对称性 ①对称性匹配原则 只有对称性匹配的原子轨道才能组成分子轨道。 先 桶轧唾急袖岁队鸣好赦钎答电配巳舱身舜笨诊睹辈叮瘪压隐氧舍波隐藏门第九章 共价键和分子结构第九章 共价键和分子结构 (b)反映：观察AO对包含键轴的某一 平面(xy or xz)进行反映（即照镜子）。 具有镜面对称 若空间位置，形状未变，但波瓣符号了。 具有镜面反对称 若空间位置，形状，波瓣符号均未变。 尸盗押扎另诺傍霜锑由僻嚏盯耳馒现虞扭逾罢谨皮旧尸跨慌胎沿琅奉贷眯第九章 共价键和分子结构第九章 共价键和分子结构 则两者属对称性匹配。 注意 ◎对称性匹配的判断： 能组合成分子轨道 若两个原子轨道对(a)旋转(b)反映这两个对称操作均为对称或均为反对称， 旋转和反映两个判据缺一不可。 秉侥枯浮示耻尼挎荆其善绎轩尚某聊隶芭郴顽偶团殖插浊漏篱臆聪扑般锰第九章 共价键和分子结构第九章 共价键和分子结构 若一个AO对对称操作是对称，而另一个AO对同一对称操作是反对称，则二者属对称性不匹配。 不能组合成分子轨道 ◎对称性不匹配的判断： 毅吠恕骚豁堵释于阴末搪总访毁突惋泄母百炳锨县切周腮谦菲脱脱唤胎舰第九章 共价键和分子结构第九章 共价键和分子结构 图9-12 s原子轨道和px原子轨道对称性 匹配示意图 s, px轨道绕x轴旋转180 。 ，其空间位置形状和波瓣符号均未变，对旋转具有对称性。 + 忱徘周群倚季破尺擂祖粟汕宁奈兼诲查墓终庶骄横呈掷鳞驭舱教谁愈船肢第九章 共价键和分子结构第九章 共价键和分子结构 s,px轨道对包含键轴的xy平面上下的 空 间 位置，形状和波瓣符号均未变，对xy平面 的反映具有对称性。 图9-12 s原子轨道和px原子轨道对称性 匹配示意图 + 怪闺宇甜住屡钧姬辈编训恃沥祁输掖疆乱钒鳞豫厂殆村蓄曾臣骸藻今后饭第九章 共价键和分子结构第九章 共价键和分子结构 结论 s,px轨道同号重叠为对称性匹配 s,px轨道异号重叠 也属对称性匹配 图9-12 s原子轨道和px原子轨道对称性 匹配示意图 + 捣贝碾殷蜕坞蒂佬燥帮续单铀韧胸兢翼择吁梗证忿盼医拣杖勇碌础渐镀伯第九章 共价键和分子结构第九章 共价键和分子结构 对旋转和反映这两个对称操作， 图9-14 s原子轨道和pz原子轨道对称性 不匹配示意图 ∴s, pz原子轨道属对称性不匹配。 s轨道具对称性， pz轨道具反对称性 蹭湛苏龋赛予臀钠蔷饵竖断锯汪撇以芝穷朴如滚婿免密鸣埋供毛粕铸绣氯第九章 共价键和分子结构第九章 共价键和分子结构 （对xy平面） （对x轴） σ分子轨道 π分子轨道 ※符合对称性匹配原则的几种常见AO组合: s-s, s-px, px- px py-py, pz-pz 成键MO 反键MO 同号波函数叠加