热力学 水泥基材料水化热研究分析.ppt

水泥基材料水化热;前言;1.熟料矿物的水化;2.水泥熟料矿物组成;C3S;B矿——C2S固溶体称为贝利特。;C矿—通常以铁铝酸四钙4CaO-Al2O3-Fe2O3作为代表式，可简写为C4AF，又称才利特。 通常固溶有少量的MgO、SiO2等氧化物，在反光镜下其反射能力强，呈亮白色，并填充在A矿与B矿之间，也称白色中间相。 ;1.1 硅酸三钙的水化;C-S-H凝胶的组成与它所处液相的Ca(OH)2浓度有关， 当CaO浓度1mmol/L时，生成氢氧化钙和硅酸凝胶。 当CaO浓度l~2mmo1/L时，生成水化硅酸钙和硅酸凝胶。 当CaO浓度2~20mmol/L时，生成C/S比为0.8~1.5的水化硅酸钙,称为C-S-H (I)。 当溶液中CaO的浓度饱和(即CaO)20mmo1/L)时，生成碱度更高(C/S=1.5~2.0)的水化硅酸钙，称为C-S-H (Ⅱ)。 ;硅酸三钙水化的五个阶段;（1）初始水化期 加水后立即发生急剧反应迅速放热，Ca2+迅速从C3S粒子表面释放，几分钟内pH值上升超过12，溶液具有强碱性，此阶段约在15min内结束。 （2）诱导期 此阶段水解反应很慢，又称为静止期或潜伏期。一般维持2~4h，是硅酸盐水泥能在几小时内保持塑性的原因。 ; （3）加速期 反应重新加快，反应速率随时间而增长，出现第二个放热峰，在峰顶达最大反应速率，相应为最大放热速率。加速期处于4~8h，然后开始早期硬化。 （4）减速期 反应速率随时间下降，又称衰减期，处于12—24h。由于水化产物CH和C—S—H从溶液中结晶出来而在C3S表面形成包裹层，故水化作用受水通过产物层的扩散控制而变慢。;（5）稳定期 是反应速率很低并基本稳定的阶段，水化完全受扩散速率控制。 ;1.2 硅酸二钙的水化;1.3 铝酸三钙的水化; 上述反应随温度升高而加速。在温度高于35℃时，C3A会直接生成C3AH6： 3CaO·A12O3十6H2O==3CaO·Al2O3·6H2O 即： C3A十6H==C3AH6 由于C3A本身水化热很大，使C3A颗粒表面温度高于35℃，因此C3A水化时往往直接生成C3AH6。在液相Ca离子浓度达到饱和时，C3A还可能依下式水化： 3CaO·A12O3十Ca(OH)2十12H2O=4CaO·A12O3·13H2O 即： C3A十CH十12H==C4AH13; 在有石膏的情况下，C3A水化的最终产物与石膏掺量有关。 3CaO·A12O3十3(CaSO4·2H2O)十26H2O =3CaO·A12O3·3 CaSO4·32H2O 即： C3A十3C?H2十26H——C3A·3C?·H32 若CaSO4·2H2O在C3A完全水化前耗尽，则钙矾石（AFt）与C3A作用转化为单硫型水化硫铝酸钙(AFm)： C3A·3C?·H32十2C3A十4H==3(C3A·C?·H12) 若石膏掺量极少，在所有钙矾石转变成单硫型水化硫铝酸钙后，还有C3A，那就形成C3A·C?·H12和C4AH13的固溶体。 ;水泥浆扫描电镜照片（7d龄期）;C-S-H 水化硅酸钙凝胶;1.4 铁相固溶体的水化;熟料矿物水化速率;熟料矿物对水泥硬化浆体强度的贡献;熟料矿物对水泥性质的影响;2.硅酸盐水泥的水化;硅酸盐水泥的水化放热曲线 ;（1）钙矾石形成期 C3A率先水化，在石膏存在的条件下，迅速形成钙矾石，这是导致第一放热峰的主要因素。 （2）C3S水化期 C3S开始迅速水化，大量放热，形成第二个放热峰。有时会有第三放热峰或在第二放热峰上出现一个“峰肩”。一般认为是由钙矾石转化成单硫型水化硫铝钙。 ; （3）结构形成和发展期 此时，放热速率很低并趋于稳定。随着各种水化产物的增多，填入原先由水所占据的空间，再逐渐连接并相互交织，发展成硬化的浆体结构。 ;3.将体结构的形成与发展; ;水泥基材料的水化热;名 称 ;水化放热的主要影响因素;2)矿物组成: 以硅酸盐水泥为例:水泥水化热的大小与放热速率首先取决于熟料的矿物组成。一般认为熟料中四种主要矿物的水化速率顺序为C3AC3SC4AFC2S，而水化放热量的一般规律为:单位物质的量C3A的水化放热量最大，C3S和