第五章_热定型.ppt

3.染色性能 图5-21可以看出： 结论：随张力增大，染料吸收率降低，(但随温度的提高而增加。) 热定形时张力的不同也会对纤维的微结构产生较大的影响。随热定形温度的提高，涤纶中有规折叠链的数目有所增加，而以松弛热定形增加最多，定长热定形次之，张力热定形增加得最少。这说明张力阻碍了分子链的再折叠。 §5-4 热定形工艺条件分析 5.热定形的温度 Tg TT软化 达到软化温度时，纤维发生裂解和变形，而温度低于Tg ,则分子链段还不能产生位移而发生重排，达不到定形的目的。 § 5-3 热定形机理 6.永久定形 热定形使形变状态下纤维的内应力获得松弛，并通过再结晶使纤维稳定在形变的状态. 7.热定形机理分类 1)涤纶、锦纶 2)腈纶 3)丙纶 § 5-3 热定形机理 二、聚酯纤维和聚酰胺纤维的热定形机理 (一)热定形的原理 有用物理学的“能量最低原理”可以描述涤纶等合成纤维的热定形原理。 纤维中存在着内应力，纤维位于较高的能级而处于不稳定状态。 在热定形过程中，织物被加热到高于Tg以上(170～230℃之间)时，由于分子链段的热运动加剧，内应力获得松弛，纤维处于能量最低状态. § 5-3 热定形机理 结晶，使得涤纶的结晶度和结晶的完整度提高。结晶是一个放热过程，而且结晶的潜热量较大。结晶化过程使得涤纶内的能量大大降低，整个体系处于新的能量低状态。此时迅速冷却，受热后发生变化的纤维微结构便被固定下来。 § 5-3 热定形机理 (二)纤维微结构的变化 [习题5-6涤纶热定形的机理]（书P159-160） 1.结晶度提高 涤、锦纶的结晶度随热定形温度升高而提高，结果使纤维的热定形稳定性得到提高。 图5-8、图5-9 、图5-10 § 5-3 热定形机理 2.晶粒尺寸增大、晶区完整性改善 热定形时,涤纶中微晶尺寸都随定形温度提高而增大，微晶尺寸增大，使纤维中晶区缺陷减少，晶区完整性得到改善。 涤纶或锦纶中晶区（微晶体）的大小（或称尺寸）各不相同，晶区和晶区之间由非晶区联接，每个晶区中存在着结晶不完整的地方（缺陷）。在定形过程中，晶区缺陷有可能得到减少，或同时晶区发生长大。大小和完整性不同的晶粒，具有各自的熔点，小和不完整的晶区较易熔融。纤维加热到T1 ，小而完整性比较差的结晶（图中标明Ⅰ的划线部分）将首先熔融，比较大而且完整的晶体非但不熔化，相反还会 § 5-3 热定形机理 得到增长，即增大和变得比较完整,从而纤维的结晶度得到提高,这样就使晶粒的大小及完整性分布达到一个新的状态,使原来的分布Ⅰ变为定形后的分布Ⅱ。若定形温度继续提高至T2 ，则注有Ⅱ的划线部分晶体将熔融，分布将进一步变成Ⅲ。 经过T1定形后的纤维,再经受T1松弛热处理时，由于纤维中能发生熔化的结晶数量已大大减少，因而纤维的尺寸热稳定性获得提高。 经过T1定形后的纤维，若再经过更高温度如T2 、 T3的热处理，则可在新的状态下，获得更高的尺寸热稳定性。 § 5-3 热定形机理 3.水分或其他溶剂会使整个熔点曲线往下移,这就是达到同样的定形效果,采用湿热定形时的温度,可比干热定形温度低的缘故。 § 5-3 热定形机理 § 5-3 热定形机理 （三）涤纶的有效温度 经过热定形处理后的涤纶，在差热分析曲线上会出现一个特征峰，德国的学者们将此峰的峰顶温度命名为有效温度，Teff 。 Teff是热定形过程中新生成的结晶的熔点，结晶的完整性越高，相应的Teff就越高。 Teff的G高低受热定形温度、时间、张力和溶胀剂四大工艺因素的影响。有效温度Teff可以定量地描述涤纶超分子的变化。 § 5-3 热定形机理 § 5-3 热定形机理 三、聚丙烯腈纤维的热定形机理 腈纶的结构和对热处理的高度敏感性是独特的，定形机理也与涤纶、锦纶不相同。 热定形时使腈纶非晶区的大分子因热运动加剧而重排,原来可能存在于这些大分子中的内应力得到松弛[减弱（退、少）]。 (消除),分子间的交联点得到加固(位能降低，稳定性增大)，同时也重建一些更为强固的新联结点,使蕴晶区的晶体的尺寸变大,结晶完整性提高,缺陷减少,使纤维的结晶组织更为强固,从而提高纤维的热稳定性。 § 5-3 热定形机理 合成纤维织物热定形时，纤维的超分子结构发生显著的变化，如密度和结晶度增大、晶牲尺寸变大和完整性增大等。而这些结构上的变化，很大程度上取决于热定形的工艺条件，主要是温度、时间、张力和溶胀剂等。改变这些工艺参数，可在一个较宽的范围内影响纤维的结构，改善纤维的物理一机械性能和化学性能。 §5-4 热定形工艺条件分析 一、温度 温度是影响热定形质量最主要的因素。织物的尺寸热稳定性和其他服用性能都与热定形温度的高低有着密切的关系。 (一)热定形温度对织物尺寸热稳定性的影响 1.涤