有机化学反应总结(2012年经典推荐).pptVIP

有机化学之 反应篇 （2）分离提纯 用途：（1）鉴别：白 ，黄 （2, 4 – 二硝基苯肼） 丙酮–2, 4 – 二硝基苯腙 例 2. O + H2 N CH3 CH3 NO2 NH NO2 N CH3 CH3 NO2 NH NO2 α– 活泼氢的反应 活泼原因：–I， σ–π R — C— C — H H H O （1）羟醛缩合反应 ①相同分子间缩合 △ CH3CH = CH CHO OH CH3 — C = O + HCH2CHO 稀OH– CH3 — C — C— CHO H H H H 用途：制不饱和醛，增碳合成。 羟醛缩合：两分子适当结构的醛，经缩合生成既有—OH又有－CHO化合物的反应。 OHC—CHO 等本身不能缩合 如： H 另一分子有α－H（亲核试剂）。 条件： 一分子有 O； — CHO ②不同分子间交叉缩合 用途： 增碳 + HCH2CHO 稀OH– △ —CH CHCHO H H O + HCH2CHO 稀OH– △ H2C CHCHO 例1 由 CH2=CH2 CH3CHCOOH OH 例2 由 CH2=CH2 CH3CH2CH2CH2OH 例3 由 CH3CH2OH CH3CCH2CH3 OH COOH 五．氧化反应 （1）催化氧化： （2）KMnO4氧化： ℃ KMnO4 中性或碱性(冷) 1、不饱和烃的氧化 说明：① 氧化规律(双变羰,氢变羟) [ ] ②应用：A. 推导原烯烃双键的位置。 B. 鉴别：紫红色→无色(酸性条件下)。 （3）臭氧化和臭氧解 氧化规律：“羰变氢不变” 应 用：推结构 ，减碳合成 臭氧化物 臭氧解 2. 苯的同系物的氧化反应 H3C C(CH3)3 KMnO4 HOOC C(CH3)3 H+ 说明（1）含α －H方能氧化。 （2）无论是伯、仲碳，一律成－COOH。 3. 醇、酚的氧化反应 （1）加氧 －H2O R－C－H O [O] R－C－OH O －H2O R－C－R O Na2Cr2O7 H+，△ Na2Cr2O7 H+，△ ①叔醇不氧化（无α-H） ②用途：制备酮、酸 鉴别伯、仲醇：桔红色→亮绿色 制醛：沙瑞特试剂CrO3·(C5H5N)2 重键保留。 例：CH2 CHCH2OH CH2 CHCHO 沙瑞特试剂 （2）脱氢 用pt、Cu、pd　催化 CH3－CH－CH3 CH3－C－CH3 + H2 325℃ Cu OH O CH3CH2OH CH3C — H + H2 O 325℃ Cu K2Cr2O7 H+ Ag2O 酚的氧化 α–醇酸的氧化 CH3— CH— COOH CH3— C— COOH OH O 土伦试剂 4、醛的氧化 ①多伦试剂（Tollens） 适用于所有醛 R－CHO + Ag(NH3)2+ OH– △ R－COONH4 + Ag ②斐林试剂（Fehling） 芳醛不反应 R－CHO + Cu2+ + OH– △ R－COONa + Cu2O 只氧化醛基，不影响双键。 R－CH CHCHO Ag+ 或 Cu2+ OH– , △ R－CH CHCOOH 应用：制不饱和酸 六、还原反应 1、催化氢化：无选择性，C C，C ≡ N，C O 均可还原 H R — C O H2，Ni R — CH2OH R — C—R H2，Ni O R — CH— R OH 2、金属氢化物 NaBH4 (硼氢化钠) 优点：缓和，选择性好，效果好，只还原 O — CH CH－CHO NaBH4 H3+O －CH CH－CH2OH NaBH4 H3+O CH3－C－CH2－C－OC2H5 O O CH3－CHCH2－C－OC2H5 OH O H2C = CHCH2COOH LiAlH4 H3+O H2C = CHCH2CH2OH （双键不还原） LiAlH4 可还原基团多 R— C — O— R O LiAlH4 H3+O RCH2OH+R′CH2OH 腈和硝基化合物的还原 RCN Na/CH3CH2OH H2/Ni RCH2NH2 NO2 NH2 Fe(Sn) HCl 3、沃—凯—黄反应 练习： — CH2CH2CH3 — CH2CH2CH3 H2NNH2，NaOH (HOCH2CH2)2O，△ 二聚乙二醇（高沸点溶剂） O －C－C