几种锂电池电极材料之制作与电化学特性概述.docVIP

　　几种锂电池电极材料之制作与电化学特性概述 1 绪论 在 21 世纪，全球能源短缺问题正在变成一个越来越严重的问题，人类也在努力的利用一些其他的绿色能源，比如太阳能、风能、水力发电等来取代不可再生化石燃料。不同于传统的化石燃料，大部分的绿色能源存在着不易控制，时断时续的问题，从而导致在能源存储和监管方面的使用成本的增加。这为能量存储材料方面的发展带来了大量的研究兴趣[1]。在新型能源的开发和研究中，化学能源越来越受到人们的重视。因其具有能量密度和能量转换效率高、可随意组装和移动、无噪声污染等优点，电化学能源的研究已成为最重要的课题之一[2-3]。锂离子电池系统是新一代的二次电池，由于具有高能量密度和相对简单的反应机理被视为短期的解决方案之一。在近二十年间，锂离子电池技术已经在便携式电子产品领域得到了广泛的应用。然而，要想大规模的应用于高能系统如混合电动汽车(HEV)、电动汽车(EV)等方面，对能量密度、循环寿命、安全性等性能方面的需求还有待于进一步的提高。因此，进一步的开发锂电池电极材料和系统是必须要进行的。锂离子电池正在向低成本、高性能（即较高比能量、安全性、长寿命）的方向发展[4]，因此开发出具有自主知识产权、高性能的新型电池材料和技术，不仅具有较高的经济效益和社会效益，而且还具有重要的战略意义。目前，锂离子电池中所使用的传统电极材料存在着利用率低、锂离子扩散慢、极化大等问题，严重制约着锂离子电池性能的提升。电极材料的性能很大程度上依赖于材料的制备方法与条件，特别是在纳米尺度上对材料的结构、组成、形貌和尺寸进行调控。纳米材料的量子效应、小尺寸效应、宏观量子隧道效应、表面界面效应等特征使纳米材料呈现出许多独一无二的特征，如独特的结构特点、较高的比表面积以及较高的反应活性等，这许多奇特的物理化学性能，使纳米材料在许多领域都展现出优越的性能，如生物医学[5]、传感材料[6-7]、磁性材料[8]、光学材料[9-11]、催化剂[12]等领域。在电化学领域，利用这些特征得到优异的电化学性能，是提高锂离子电池性能的重要途径。基于此，本论文针对几种不同形貌的纳米电极材料的合成表征与电化学性能作详细报道，探讨提升锂电池性能的有效途径，也为制备高性能锂离子电池电极材料提供了新的途径。 1.1 锂电池简介 1.1.1锂电池的发展 锂离子电池又称为锂电池。锂离子电池是在锂一次电池基础上发展起来的新型高能电池。对锂离子电池的研究始于 20 世纪 80 年代，在 90 年代得到迅速发展和应用。最早的可充电锂电池是用金属锂或 Li-Al 合金作为负极，正极是各种各样的硫化物，如 TiS2，MoS2等。其中最典型的是层状嵌入化合物 TiS2[14-15]，Li+可以在其层间可逆的嵌入和脱出。但由于以金属锂作为负极组成的锂离子电池在充放电过程中在锂金属表面容易形成锂枝晶，或者会与电解液反应形成一层钝化膜，造成不可逆容量的增加、充放电效率低、循环寿命短等缺点[16-18]，锂金属作为负极基本上被排斥，所以一直没有实现商品化。在 20 世纪 80 年代初，Armond 首先提出了用嵌锂化合物代替金属锂作为负极材料，人们把它形象的描述为摇椅式电池。1980 年，Goodenough等人提出了LiCoO2作为锂电池正极材料的可能性[19]。1990年，日本SONY公司用LiCoO2作为正极材料，用石油焦碳材料作为负极活性材料，得到了充放电性能较好，比能量较高的锂电池，从电池中去掉了金属锂，克服了循环寿命短，安全性差的缺点，最终实现了商品化，并迅速主导了市场，这意味着随后的发展要集中在开发新的锂电池正极材料上，这可以说是锂电池发展的一次飞跃[15]。1995 年，聚合物锂电问世，并在 1999 年实现商品化。随着如 Sn/C/Co 合金或 Si/C 纳米复合材料等锂电池负极材料的发展，导致了随后的几十年需要开发高容量的正极材料去实现最优化的锂存储性能。层状过渡金属锂氧化物成为最成功的正极材料，如 LiMO2(M=Mn、Co、Ni)和 LiFePO4，其中 LiFePO4在最近十年已经实际应用于电动汽车的电池中。当前，Li-S 和 Li-空气电池是一个研究的热点，它们有潜在的能力提供更高的容量和能量密度，可以大规模的应用于动力系统。在近年来，由于便携式电子产品、摄像机、笔记本电脑和电动汽车等新兴产业的快速发展，以及对移动电源的需求日益增加，锂离子电池得到了快速的发展，在充电电池领域已经占据了主导地位。现在，随着新能源开发的浪潮，对高性能锂离子电池及其关键材料的研究与开发成为热点。 2中空 Li4Ti5O12纳米材料合成、表征与电化学性能 由于纳米材料具有独特的物理化学特性，尤其是特殊结构的纳米电极材料，如纳米片状、纳米管状、纳米线、纳米花和中空结构等，因此纳米材料作