波谱教学课件4.二维核磁共振谱-11中药学.pptVIP

13C T1 Measurement by Inversion Recovery Experiments C-1 τo C- 4 τo 自旋回波（spin echo） 脉冲序列为：90°x?DE?180°x?DE，AQT 其中：DE——某一固定的时间间隔(delay)； AQT——测定信号的采样时间(acquisition time) 。 Spin Echo Pulse Sequence S f S f f S τ τ T2 Null Time Measurement in Spin-Echo Experiments τo τ τ * 预备期 演化期 混合期 检测期 t1 tm t2 d （二）基本脉冲序列 二维谱实验通常分为4个阶段： 1、预备期：预备期在时间轴上通常是一个较长的时期，使核自旋体系回复到热平衡状态， 基本脉冲序列: * t1=t+nΔt 实验过程： 二维核磁共振谱 数据矩阵 数据矩阵对t2FT 数据矩阵对t1FT F2 F1 物理学中，相干是描述波在传播时，其物理量在不同地点或不同时间的相关特性。这相关特性是由于波相位的变化而产生的。因为相位的差别，两个波的叠加会造成建设性干涉或摧毁性干涉。 假设，两个波的相位差别为常数，则这两个波的频率必定相同，称这两个波为相干的。 参考书目 (List of Reference Books) 核磁共振氢谱 , 赵天增 , 北京大学出版社 , 1981年 有机化合物光谱鉴定 (第三版 ), Silverstein 著 , 姚海文译 , 科学出版社 , 1982年 核磁共振碳谱 , 沈其峰 , 北京大学出版社 , 1988年 核磁共振波谱，裘祖文、裴奉奎 , 科学出版社 , 1989年 近代核磁共振谱阐明结构 , H. Duddeck et al. 著 , 于德泉等译， 北京医科大学出版社 , 1991年 核磁共振碳谱，赵天增，河南科技出版社 , 1992年 一维和二维核磁共振原理 , R. R. Ernst et al. 著，毛希安译， 科学出版社 1997年 现代核磁共振实用技术及应用 , 毛希安 , 科技文献出版社 , 2000年 有机化学中的光谱方法 , 王剑波等译，北京大学出版社 , 2001年 有机化合物结构鉴定与有机波谱学 , 宁永成 , 科学出版社 , 2000年 http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/cre_index.cgi?lang=eng http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top.cgi Heisenberg 测不准原理 核磁共振谱线宽度 Δt是粒子停留在某一能级上的时间，在NMR中决定于自旋-自旋的相互作用。 按上式计算的谱线宽度就自然宽度。实际谱线宽度远宽于自然宽度，这是因为磁场的不均匀性也对横向弛豫有贡献，因此产生表观横向弛豫时间T2，T2 T1。 二、脉冲-傅立叶核磁共振波谱仪 * 所谓脉冲是指在微秒期间内周期性地施加的射频。 如以tp代表脉冲宽度，tr代表脉冲间隔，υ0为发射器频率，则该脉冲系列可展开成以υ0为中心的连续的频率振动，简称频谱。 * 转过的角度θ=γB1tp如图（a），称为倾倒角,如果脉冲宽度tp恰好使 θ=π/2 或 π ，称这种脉冲为 900或 1800脉冲。900脉冲作用下 M将倒在y上，1800脉冲作用下 M将倒向 -z 方向。 设某化合物的核磁谱图共振频率的分布为ΔF（以Hz计），如果B1足够强，使 则上式中方括号内第一项远远小于第二项，因而可略去，此时有： 这说明当B1足够强时，不同共振频率的核所受到的有效磁场都是近似相等的，都近似于B1。也就是说，它们的Mi都绕着x轴（B1作用在x轴方向）转动。这也就是说，虽然它们的工作频率有一定的差异，但却同时都发生了共振。 为满足 B1必须很强。同时B1的作用时间也应该很短。 类似于 在旋转坐标系中M绕x轴转动的角速度Ω可用下式描述 设B1的作用时间，也就是脉冲的宽度为tp，则M在tp时间间隔内转动的角度θ为： 设θ=90°（这样的脉冲叫做90°脉冲），此时 因此，为同时激发具有一定频谱宽度的所有原子核，必须用强而短的脉冲。 时畴信号和频畴谱，二者之间的傅立叶变换 射频电磁波的圆频率为ω，虽然它不等于原子核的进动频率，但只要它的强度大，作用时间短，具有一定频谱宽度的原子核都能同时发生共振。 从理论上讲，ω可以在ΔF之内，也可以在ΔF之外。