波谱教学课件2.核磁共振H谱-11中药学.pptVIP

1. 单取代苯环 （1）第一类取代基团： o, p, m位氢的?值差别不大，基本是一个大峰。 （2）第二类取代基团： o, p, m位氢的?值均移向高场，但m位移动较小。 7.26 m位 粗看三重峰 o, p位 复杂 取代苯环 （3）第三类取代基团： o, p, m位氢的?值均移向低场，但o位移动较大。 7.26 o 位 粗看二重峰 m, p位 复杂 在判断三类取代基时的要点： （1）集中于3J引起的耦合裂分的峰形分析 （2）结合?值进行考虑。 （3）当用高频仪器时，谱峰可以拉开。 x是烷基 A5 x不是烷基 ABB′CC′ 2）对位取代苯环 属于AA’BB’体系，其谱图左右对称，粗看似AB体系。 3）邻位取代苯环 取代基团相同，属于典型的AA’BB’体系，谱图左右对称。 取代基团不同，属于ABCD体系，其谱图最复杂。但若两个取代基团分属第二和第三类时，或使用高频仪器时，可近似为AKPX体系。 4）间位取代苯环 取代基团相同，属于AB2C体系；取代基团不同，属于 ABCD体系。 隔离H因无3J耦合，经常显示粗略的单峰。 5）多取代苯环 五取代：单峰 四取代：A2，AX，AB体系 三取代：AMX，ABX，ABC，AB2体系。 x?y AA′BB′ x=y A4 x=y 是烷基 A4 x=y 不是烷基 AA′BB′ C9H12O 例8 例9. 某化合物的化学式为C9H13N，其1H NMR谱为图16.25所示，试推断其结构。 例10 a c b d C6H5CH2CH2OCOCH3 a b c d 例11 p-ClC6H4COCH3 3H,t 2H,q 5H,S 例12 例13 二、高级图谱的简化方法 1. 采用高场强仪器 60MHz 100MHz 220MHz HC HB HA A B C 2. 活泼氢D2O交换反应 3. 溶剂效应 OHNHSH 1 2 CDCl3溶液 1 2 吡啶溶液 4. 位移试剂 (shift reagents) 某些镧系位移试剂能与带有O、N等原子的化合物形成酸碱络合物。金属离子未共享电子的自旋会对邻近基团产生屏蔽或去屏蔽作用。 常用：Eu（DPM）3 [三—（2,2,6,6—四甲基）庚二酮—3,5]铕 OH OH 常用的位移试剂还有Eu(FOD)3[三(1，1，l，2，2，3，3-七氟-7，7-7-甲基辛二酮-4，6)-铕]等。 除铕外，还用镨(Pr)镱(Yb)等镧系位移试剂。铕引起有关核的低场位移，而镨则引起高场位移，均可用来分开重叠的谱带，测定化合物的结构和构型。 5. 去偶法（双照射） 第二射频场 H2 υ2 Xn（共振） AmXn系统 消除了Xn对的Am偶合 照射 Ha 照射 Hb A{X}：若A被照射发生共振的同时（该照射频率记为?A），以强的功率照射X（该照射频率记为?X），引起X核发生共振并饱和，X核在?和?能级间快速跃迁（X谱线消失），结果A核区分不清X核的状态，而只看到其平均值，即在A核处产生的附加磁场（在NMR时标下）平均为零。因此A和X核之间的耦合作用消失，A的谱线合并成单线。 自旋去耦的主要用途：确定耦合关系； 简化谱图； 确定隐藏谱线的化学位移； 去掉核四级矩效应。 自旋去耦（Spin decoupling） 定性解释 核Overhauser效应（Nuclear Overhauser Effect） NOE: 若对分子中空间相距较近的两核（5?）之一进行辐照，使之达到跃迁的饱和状态，此时记录另一个核的核磁共振峰，可发现较无此辐照时，谱峰强度有所变化，这即是核Overhauser效应（NOE）。 NOE产生的机制是磁性核之间的偶极耦合(dipole coupling)。 NOE的产生仅以两核空间相近为决定性条件，而与两核间化学键存在与否无关（与有无 J 耦合无关）。 JAC ? JBC C X Y NOE测定 取差谱 辐射 Y ~ ~ C有NOE 辐射 X A X B Y 归属结果 NOE 用 频率为 ?2的射频照射 ? =1.97 的 CH3时，2 位的烯氢信号从七重峰（ ? =5.66）减少到四重峰，信号强度没有明显变化；当用另一频率为 ?2*的射频照射