材料成型原理-第3章 液态金属凝固热力学与动力学.pptVIP

材料成型原理 材料成型与控制专业 第一节 液态金属凝固热力学 一、液态金属凝固热力学条件 经推导： △T=Tm-T，称为过冷度；L为熔化潜热，为定值。熔点Tm也为定值。故△GV只与△T有关。 液态金属凝固的驱动力——过冷度△T。过冷度△T为零时，驱动力不存在，凝固不会发生。 结论：液态金属不会在没有过冷度情况下结晶。 二、液态金属的凝固过程 相变动力学理论：高能态的液态原子变成低能态的固态原子，必须越过能态更高的高能态△GA区。只有液态金属中那些具有较高能态的原子（被激活的原子）才能越过高能态的界面变成固体中的原子，完成凝固。△GA称动力学能障。 液态金属的凝固过程：（1）生核； （2）长大。 首先体系通过能量起伏作用在某些微区内克服能障形成稳定的新相小质点—晶核，然后固液界面逐渐向液相内推移，使晶核长大，直到所有液态金属全转变成金属晶体。 三、液态合金凝固过程中的溶质再分配 1、概念：合金析出的固相中溶质含量不同于其周围液相内溶质含量的现象，叫溶质再分配。 溶质再分配系数k：凝固过程中固液界面固相侧溶质质量分数ms与液相中溶质质量分数mL之比，即： k=ms/mL 溶质再分配系数分三类： （1）平衡溶质分配系数k0； （2）近平衡溶质分配系数ke； （3）非平衡溶质分配系数ka。 （1）平衡凝固：在极其缓慢的冷却条件下凝固时，固液界面两侧固相和液相内溶质扩散非常充分整个固相和液相内溶质含量是均匀的，这一过程称为平衡凝固。 （2）近平衡凝固：在普通工业条件下，液态合金凝固时，固液界面两侧大范围内溶质的扩散是不均匀的，但在紧邻固液界面的局部范围内，溶质的扩散是充分的，满足平衡凝固条件，称近平衡凝固。冷速可达103℃/s。 （3）非平衡凝固：不仅大范围内溶质的扩散不充分，即使固液界面附近溶质原子也不能充分扩散，凝固界面上溶质的迁移远离平衡状态，称非平衡凝固。如快速凝固、激光重熔等，冷速可达106℃/s以上。 第二节 均质形核 生核方式：（1）均质形核； （2）非均质形核（异质形核）。 1、概念 均质形核：依靠液态金属内部自身的结构自发地形核。 2、特点 1）在熔体各处几率相同； 2）固液界面由生核过程提供； 3）热力学能障大，需驱动力大； 4）理想的液态金属。 均质形核条件： 过冷液体中存在相起伏，以提供固相晶核的晶胚。 晶胚需要体积达到一定尺寸才能稳定存在。 过冷液体中存在能量起伏和温度起伏，以提供临界形核功。 为维持生核功，需要一定的过冷度。 第三节 异质形核 1、概念 异质形核：依靠外来夹杂或型壁所提供的异质界面进行形核的过程。 2、特点 1）优先发生于外来界面处； 2）热力学能障小； 3）所需驱动力（过冷度）较小； 4）实际液态金属大都是异质形核。 非均质形核、均质形核过冷度与形核率 为维持生核功，需要一定的过冷度。 外来物质表面结构 外来物质表面形貌 液态合金的过热及持续时间的影响 3、影响形核率的因素 （1）过冷度：过冷度越大，形核率越大； （2）界面： 1）夹杂物基底与晶核润湿，形核率大； 2）界面形态也有影响，凹形基底的夹杂物，形核需原子数最少，形核率大。 3）界面越多，形核率越大。 4、共格对应关系 固体质点的某一晶面和晶核的原子排列规律相似，原子间距离相近或在一定范围内成比例，就可能实现界面共格对应，该固体质点就可能成为形核的衬底。这种对应关系叫共格对应关系。 共格对应关系用点阵失配度δ衡量，即： 式中，as和ac分别为夹杂物、晶核原子距离。 应用 形核剂：能作为生核衬底，促进形核的外加固体质点叫形核剂。选形核剂的依据： δ≤5%为完全共格，形核能力强； 5%?δ?25%为部分共格，有一定形核能力； δ?25%为不共格，无形核能力。 第四节 纯金属晶体长大 一、晶体宏观长大方式 1、平面方式长大 2、树枝晶方式生长 1、平面方式长大 （1）条件： 1）正温度梯度—固液界面前方液体中的温度梯度GL?0，液相温度高于界面温度，称为正温度梯度。 2）固液界面前方液体过冷区域及过冷度极小。 3）凝固潜热的析出方向与晶体生长方向相反。 （2）生长过程：生长时，一旦某一晶体生长伸入液相区