分析化学（杨敏）8-氧化还原滴定法3.pptVIP

第8章 氧化还原滴定法（ oxidation-redouction titration） 8-1 氧化还原反应 8-2 基本原理 8-3 碘量法 8-4 高锰酸钾法 8-5 其它氧化还原滴定法 第3节 碘量法 1. 基本原理 概述 （I2，弱氧化剂） 碘量法 I3- + 2e = I- 直接碘量法 置换碘法 间接碘量法 剩余碘法 （I-，中强还原剂） （2pH9） I2↑ + I- = I3- （ I- ，增溶剂） Ox + I- = I2 Red + I2 （定量,过量） I2 →Red 指示剂？ 准确度？ ←Na2S2O3 (剩余) I2 ←Na2S2O3 3I2 + 6OH- = IO3- +5I- +3H2O 措施 I2 + I- = I3- （过量KI： 增溶；减少挥发） 2. 误差来源及措施 I- + O2（空气） I2↑ 误差来源 直接碘量法 室温 淀粉指示剂灵敏度↓ Na2S2O3分解加速 T↑ 碘量瓶 + H2O封口 快滴慢摇 4I-+O2 + 4H+ 2I2 + 2H2O（氧化反应） pH ↓ 避光 掩蔽Cu 2+、NO2- 催化 间接碘量法的滴定条件 必须在中性或弱酸性溶液中进行！ 酸度过高： 酸度过低： 分类 自身指示剂 特殊指示剂 氧化还原指示剂 电对自身颜色变化， MnO4- / Mn2+ 吸附 配位 淀粉吸附 I2 血红色 邻二氮菲亚铁 氧化还原指示剂 Redox indicator KMnO4法 概述 KMnO4，强氧化剂 氧化能力 还原产物 与pH有关 酸性介质 MnO4- + 8 H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O E° =1.51v 在H2P2O72-或F-存在时 MnO4- + 8 H+ + 3H2P2O72- + 4e = Mn (H2P2O7)33- + 4H2O E° =1.7v 在中性或弱碱性 MnO4- + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- E° =0.59v 在碱性介质 MnO4- + e = MnO42- E° =0.56v KMnO4法的特点 氧化能力强，应用广泛 KMnO4可作为自身指示剂 不稳定 不宜在HCl介质中进行滴定 终点 诱导反应 KMnO4的配制与标定 配制 纯度99.0%~99.5%, 含有MnO2及少量的杂质。 加热微沸~1小时 过滤MnO(OH)2 棕色瓶中，用时标定 标定 常用Na2C2O4 作基准物质 0.5~1 mol/L H2SO4 终点时，0.2~0.5 mol/L 催化反应 酸度 速度 温度 滴定条件 KMnO4法的滴定方式与应用 直接滴定 还原性物质：Fe2+、H2O2、As(III)、NO2-，C2O42- 、碱金属及碱土金属的过氧化物 间接滴定 例如Ca的测定 返滴定 MnO2、PbO2等氧化物的测定 有机物的测定（在碱性介质中）： 甘露醇、酒石酸、柠檬酸、苯酚、甲醛、等等 邻二氮菲亚铁指示剂 在酸性介质中能否用于滴定Fe2+ ?