热电池用锂钒氧化物正极材料的放电模式.pdfVIP

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第18卷第1期 中国有色金属学报 2008年1月 、,o1.18 NO.1 The Chinese Journal of Nonferrous metals Jan.2o08 文章编号:1004—0609(2008)01—0059—08 热电池用锂钒氧化物正极材料的放电模式 李志友,曹笃盟,周科朝 (中南大学 粉末冶金国家重点实验室,长沙 410083) 摘 要:合成V2O5.V2O3.Li2O体系的3种化合物LiV3O8、 _LiV2O5和VO2,并以其作为热电池正极活性物质、 锂硼合金为负极、LiC1.KC1为电解质进行500℃、100 mA/~TI 的放电实验,研究该正极活性物质在放电中的物 相转变过程,同时对V2O5、 Lio-3V2O5、V O2,,+l和V O2 的放电反应进行分析。结果表明,LiV308、y-LiV205 和VO2均进行分解式放电反应,生成LiV2O5、Li3VO4、V2O3和LiVO2等物相。分析认为V205和 Lio.3V205可 能出现嵌入反应直至转变为y-LiV205,再由y_LiV205进行放电,V O l和V 02,rl放电最终也将生成Li3V04和 V203。y-LiV205和VO2放电过程中、,4 歧化反应产生Li3VO4相和V203相,Li3VO4相较差的电子导电性使正极材 料失去快速放电能力。 关键词:钒氧化物;锂钒氧化物;正极;热电池 中图分类号:TM 911.1 文献标识码:A Discharge mechanisms of vanadium—lithium oxide cathodes for thermal ceU LI Zhi—you,CAO Du-meng,ZHOU Ke—chao (State Key Laboratory ofPowder Metallurgy,Cen~al South University,Changsha 410083,China) Abstract:Thermal bakery potential cathode materials,LiV308,~LiV2Os and VO2,were synthesized and discharged at a current density of 1 00 mA/cITI .with an anode of Li—B alloy and electrolyte of LiC1一KC1 eutectic molten salt at 500℃. Th e attention was paid to the phase evolutions to investigate the discharge characteristics of these cathode compounds in the V205-V203一Li20 system at high temperature.The discharge reactions ofV205,fl-Lio 3V205,V O2 l and O 1 were also discussed.The results indicate that LiV3O8,y-LiV205 and VO2 all show decomposing discharge mechanism in which LiV205,Li3VO4,V203 and LiVO2 gradually appear.The phase relationship is sc

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