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基于超级电容器石墨烯水凝胶及其复合材料之制作与性能分析.doc
基于超级电容器石墨烯水凝胶及其复合材料之制作与性能分析
1绪论
1.1超级电容器简介
伴随着人口的急剧增长和社会经济的快速发展,能源与资源日渐短缺,人们对绿色能源和生态环境越来越重视,为满足广大消费者的使用需求,人们对储能装置提出了更高的要求,包括优良的性能、较长的寿命、低廉的价格、广泛的应用、生态的环保等等。因此,开发新能源是21世纪所必须解决的一项重大课题,全世界的科学家对于新能源的幵发日益关注。超级电容器(Sipercapacitor)是一种新型的储能元件。与蓄电池相比,超级电容器具有瞬间在电流充放电、充电时间短、较高的能量密度、功率密度和较长的循环寿命等优点[1]。与静电容器相比,超级电容器有着更高的比电容,其可存储的功率密度为传统的静电容器的10?100倍[2]。超级电容器所具有的更高的功率密度和循环寿命,特别适合应用于需要高功率输出的环境。例如以超级电容器为储能装置可以满足汽车在加速、启动时的高功率要求。近年来电极材料的比电容不断提高,超级电容器在工业应用中逐渐幵始使用。由于计算机及与计算机相关联的应用日益扩大,对储能装置的要求越来越高,超级电容器作为一种高效环保的新型储能器件,受到越来越多研究人员的关注,在众多的领域有着广泛的应用,包括军工、国防,以及电动汽车、动力电源系统、工业大规模能量管理等领域具有广阔的应用和发展前景[3]。全世界对超级电容器的研宄也越来越多,提高现有电极材料的比电容,研制具有高能量密度和高功率密度的超级电容器是科学家的关注热点。
1.2超级电容器的原理
1.2.1双电层电容器
如图1.1所示,在外加电场的作用下,一对电极浸没在电解液中,在电极与电解液界面上通过电子或离子的重新排列致使电荷重新分布,电解液中的负离子向正电极移动,电解液中的正离子向负极移动,从而在电极表面形成一对正负相间的电荷层,称作双电层,由此产生的电容叫做双电层电容。双电层中间会加上一个膈离膜,这两对电荷层与平板电容器的两个平板相似,在电极材料与电解液的相界面上以电荷的形式将能量存储起来[5]。根据以上两个公式可以推论出,提高超级电容器能量密度的最有效方法是提高超级电容器的工作电压和电极材料的电容,其中提高工作电压可以通过有效的混合型超级电容器来实现,而提高电极材料的电容则可以通过制备具有纳米尺度的电极材料来实现。双电层电容一般具有高度的可逆性,可达到500000次循环寿命[7]。
1.2.2法拉第應电容器
法拉第腰电容是在电极表面上或者体相中的二维或准二维空间上,发生电活性材料的欠电位沉积,形成高度可逆的化学吸附或氧化还原反应,由此产生与电极充电电位有关的电容。这种电极系统的电压随电荷转移的量呈线性变化,表现出电容特征,故称为准电容,其双电层中的电荷存储与双电层电容器类似。法拉第准电容的充放电机理为[8]:电解液中的离子(一般为H+或0H-)在外加电场的作用下向溶液中扩散到电极/电解液界面,而后通过界面的电化学反应进入到电极表面活性氧化物的体相中。法拉第准电容的储电机理与碳材料完全依靠高比表面积的的双电层储电方式有所不同,它是通过一种高度可逆的化学吸脱附反应或者氧化还原反应来储存能量,不仅可以发生在电极和电解液的界面上,还可以发生在电极的内部,因而其比电容要比双电层电容大得多,若电极的比表面积相同,法拉第應电容器的比电容可达双电层电容器几十倍之多,近几年关于法拉第勝电容的研究工作已成为一个重点科研方向。
2石墨燃水凝胶(GH)的制备及其电化学性能
2.1引言
对超级电容器的电极材料来说,增大电极材料的有效比表面积和导电性有望较显著地提高其比电容量,本实验主要目的是构造水体系下的三维网状石墨稀,因为通过还原GO制备石墨煤具有众多的优点,包括制得的石墨稀比表面积大,生产工艺相对简单,因而本章使用Hummers法制备00,利用水合肼的强还原性,控制水合胼的用量与二维的GO发生一步自组装的还原反应,得到不同还原程度的石墨稀,形成三维网状GH,对影响其电化学性能的因素进行了讨论,探讨所得GH的微结构对其电化学性能的影响。
2.2实验试剂与实验仪器
实验过程所使用的实验试剂如下:过硫酸钾(K2S2O8,分析纯,中国联试化工试剂有限公司),五氧化二憐(P2O5,分析纯,上海凌峰化学试剂有限公司),天然粉末石墨(325目,青岛金辉石墨有限公司),去离子水(Ultrapure Milli-Q超纯水),98%浓硫酸(浓H2SO4,分析纯,上海中试化工总公司),高猛酸钾(KMn04,分析纯,上海凌峰化学试剂有限公司),氧氧化钾(KOH,分析纯,南京化学试剂有限公司P0%,过氧化氢(:H202,分析纯,南京化学试剂有限公司),硫酸钠(NaaSCU,分析纯,上海中试化工总公司),80%水合肼(N2H4 H2O,分析纯,南京化学试剂有限公司),
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