啶烷基化反应的活性.pdfVIP

第25卷第2期 西华师范大学学报(自然科学版) 2004年6月 VoL25 No．2 of JoumalchinawestNoⅡrIal Jun．2004 Univer8ity(NaturalSciences) 文章编号：1001—8220(2004)02-0165小 吡啶烷基化反应的活性研究 陈 志，周丽梅，陈慧茹，蒋晓慧 (西华师范大学化学系，四川南充637002) 摘 要：使用烷基锂，烷基镁格氏试剂和脂肪酸自由基3种方法制备烷基吡啶，研究发现，不同的试剂反应活性不 同，所得的主产物为“一位取代，用烷基锂所得主产物的收率较好，具有重要的合成意义．产物结构经IR，1HNMR。 “cNMR，Ms证实 关键词：烷基吡啶；烷基化；芳环亲核取代；芳环自由基取代 中圈分类号：0626．32．1 文献标识码：A 烷基吡啶作为重要的有机合成中间体，广泛用于医药、农药、香料工业产品的合成…，吡啶类香料阈值 低、香域广、应用范围大，是很有发展前途的杂环香料”1．近年来，烷基吡啶的应用领域不断扩大，需求增长 很快，因此加快烷基吡啶的合成探讨，对理论研究和工业生产都有重要意义．烷基吡啶的合成方法很多，主 要有醛(酮)·氨法、侧链烷基化法、不饱和烃基法…等．本文以烷基化法为列，通过使用烷基锂、烷基镁格氏 试剂和脂肪酸自由基法．对吡啶烷基化反应的活性进行分析讨论． 1 实验原理 1．1合成原理 吡啶环的a—H有一定的酸性，能被亲核性较强的烷基负离子取代，生成a一烷基吡啶 ◇ 竺嘶 兰 p‰％◇等 H23 在酸性环境中，过氧化物做引发剂，吡啶与脂肪酸反应主要生成a．单取代产物 ∥＼、n+ (NH．)：s20。一A州O，一ctlH23cOOH …一 ———面面j丽五—～ H23 1．2反应机理 对没有好的离去基团取代的含氮吡啶环，必须用碱性很强的亲核试剂才能发生反应．当吡啶与烷基锂 作用时，烷基负离子进攻吡啶环的d．位，发生亲核取代反应㈧，再脱去LiH生成d．烷基吡啶． Li+LiB。 CtoH2lBr+2“—_CloH2l 稹‰％三乳。 、N7 H、Ⅳ “ 烷基镁格氏试剂与毗啶环发生的反应同烷基锂相似，机理如下 CIoH2lBr+Mg——斗C【0H2lMgBr 收稿日期：2003—09—16 基金项目：四川省科技厅资助项目(03Ⅱ029—02l—1) 作者简介：陈志(1979一)，男，四川仁寿人，西华师范大学化学系研究生，主要从事有机合成研究 通讯作者：蒋晓慧(1958一)，女，四川蓬溪人，西华师范大学化学系教授，主要从事精细化工和高等有机化学教学与研究 万方数据 166 西华师范大学学报(自然科学版) 2004年 乳‰‰三乳‰巩 N7 W 吡啶环上发生的自由基取代反应，主要发生在a．位，，．位…．由过氧化物产生的游离基则主要在吡啶的 发生自由基取代的反应历程： CllH23COOH+Ag+——-CIIH23C00Ag+H+ c。。H：，cooAg—!!!：I二c。H：，coo· 一C0， cllH23cOO’————●c10H2lcHi +CtoH