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与沉淀生成有关的三种“反常”问题探析 　　摘 要： 通过理论分析和计算，解释高中化学教学中存在的弱酸制强酸、难溶沉淀物质的转化及用CaCl溶液鉴别NaCO溶液和NaHCO溶液等与沉淀生成有关的“反常”问题。 　　关键词： 弱酸制强酸 沉淀转化 NaCO溶液 NaHCO溶液 分布分数 　　在高中化学教学中存在一些与常规不符的“反常”现象。若按常规学习，会给学生学习及教师教学带来困扰。本文就现行教材中出现的一些与沉淀生成有关的“反常”知识点进行分析，以期解惑。 　　一、“弱酸制强酸” 　　从化学学习接触到复分解反应开始，“强酸制弱酸”是一条较为普遍的规律，常用来解释CO气体制取的反应原理，分析CO通入CaCl溶液是否产生沉淀等问题。高中阶段在学习了弱电解质的电离平衡常数之后，就可以用Ka数值的大小判断酸性相对强弱，进而判断一个反应是否可以发生。如在澄清的苯酚钠溶液中通入CO气体，就发生如下反应[1]： 　　按照表1数据：Ka（HCO）Ka（CHOH）Ka（HCO），HCO的Ka小于苯酚，在溶液中不能电离出H与CHO结合生成CHOH，所以溶液中不会生成NaCO。在这个反应中，强酸制弱酸规律是成立的。但是存在以下两个反常情况，并不完全遵守强酸制弱酸的规律。 　　1.漂白粉的漂白原理[3] 　　在苏教版必修一专题2中，漂白粉漂白原理表示为：Ca（ClO）+CO+HO=CaCO↓+2HClO，该式用来解释漂白粉在潮湿空气中变质失效的过程。按表1数据比较Ka（HCO）Ka（HClO）Ka（HCO），按照强酸制弱酸的原理，Ca（ClO）溶液中通入CO应生成Ca（HCO）而不是CaCO。之所以生成CaCO，是因为有Ca存在的条件下，反应体系中存在如下平衡：HCO+Ca+ClO？葑CaCO+HClO，难溶物CaCO的生成促使平衡正向移动。若在NaClO溶液中通入CO，因无难溶物生成，则反应不会生成CO：NaClO+CO+HO=NaHCO+HClO。 　　2、CuSO溶液吸收HS气体 　　硫酸铜溶液可以用来吸收或者检验HS气体：CuSO+HS=CuS↓+HSO。在这个反应中，弱酸（氢硫酸）制强酸（硫酸）的反应得以发生，是因为CuS的溶度积极小K=1.27×10，硫酸中的H无法与CuS电离出的微量的S生成HS气体逸出，因此CuS将以沉淀的形式在HSO溶液中析出，可做如下计算。 　　已知HS的K=5.7×10，K=1.2×10，Ksp（CuS）=1.27×10，代入上式得c（H）=7.3×10mol/L。如此大浓度H的硫酸显然是不存在的，所以CuS可以在硫酸中沉淀出来，出现弱酸制强酸的反常。但如果是FeSO溶液，则无法吸收HS气体生成FeS沉淀，因为K（FeS）=6×10，同理代入c（H）=，得到c（H）=3.38×10mol/L。这个浓度的H在硫酸溶液中是很容易达到的，所以FeS无法在HSO4中沉淀析出。 　　二、沉淀的转化――由K较小的沉淀转化为K较大的沉淀 　　苏教版选修《化学反应原理》在专题三“难溶电解质的沉淀溶解平衡”单元中提到，“一般来说，溶解能力相对较强的物质易转化为溶解能力相对较弱的物质”。但本书同时提到重晶石BaSO的处理，是用饱和NaCO溶液处理BaSO使其转化为可溶于酸的BaCO，数据显示K（BaSO）=1.1×10，K（BaCO）=5.1×10，BaSO转化为BaCO是“溶解能力相对较弱的物质转化为溶解能力相对较强的物质”，是反常的。之所以出现反常，是因为用饱和NaCO溶液处理重晶石时，体系中存在以下平衡： 　　BaSO（s）+CO？葑BaCO（s）+SO 　　在充分搅拌的饱和BaSO4溶液中，c（Ba）=c（SO）===1.05×10mol/L，则使Ba转化为BaCO沉淀所需c（CO）===4.9×10mol/L。饱和NaCO溶液浓度为1.14mol/L，显然远大于4.9×10mol/L，因此多次用饱和NaCO溶液处理可以使BaSO不断转化为BaCO而酸溶。 　　三、NaCO溶液和NaHCO溶液的鉴别 　　在教学中，通常用CaCl（或BaCl）溶液鉴别NaCO溶液和NaHCO溶液，理由是依据复分解反应原理，在NaCO溶液中加入CaCl溶液会生成CaCO沉淀，而NaHCO溶液中加入CaCl溶液，互相交换离子之后溶液中是易溶于水的NaCl和Ca（HCO），无法生成沉淀。已知饱和NaCO溶液浓度为1.14mol/L，饱和CaCl溶液的浓度6.7mol/L，在实际操作中，若将浓度足够小的0.02mol/LNaHCO溶液和0.02mol/LCaCl溶液混合，仍然有浑浊出现[6]，这对复分解反应原理来说是一种“反常”。现分析如下。 　　在等体积混合后的溶液中，c（NaHCO）=0.01mol/L，其中c