浅析氟化氢生产设备问题分析与优化论文.docVIP

浅析氟化氢生产设备问题分析与优化 张小飞 (陕西延长石油集团氟硅化工有限公司，商洛 726000，中国) 摘要无水氟化氢（AHF）是化学工业及国防工业的重要原料，主要用于生产氟盐、制冷剂、氟塑料等。在我国原子能工业、电子工业中发挥着重要作用，在国民经济中具有重要地位。现国内外普遍采用萤石和硫酸作用制得。工业氢氟酸的理化性质氟化氢的水溶液为无色易流动液体，在空气中发烟，有强烈的腐蚀性和毒性，能侵蚀玻璃关键词：，，， 1 前言 无水氟化氢（AHF）是化学工业及国防工业的重要原料，主要用于生产氟盐、制冷剂、氟塑料等。现国内外普遍采用萤石和硫酸作用制得。主化学反应方程式如下：CaF2(s)+H2SO4(1)=2HF(g)+CaSO4(s)，该反应是吸热反应，当反应温度为125℃时，△H=11.309kcal/mol；当反应温度为275℃时，△H=10.027kcal/mol。反应体系中同时存在气、固、液三相，所以又是复杂的多相反应。 生产中氟化氢几乎一直和水伴生，对生产设备有极大的腐蚀性，最快1台再沸器只能耐腐蚀仅有48小时；液下泵可在几小时内由于腐蚀抱死而烧坏；系统出渣更是扬尘四起，对周围环境造成极大的破坏。这些问题氟化氢生产企业一般都会面临，有时会给企业带来上千万元的损失。针对以上问题我们将一一的进行分析和优化。 作者简介：张小飞(1983-),男，工程师，从事设备管理研究工作，电话参考文献： [1]陆祖勋.论萤石和硫酸的反应及其工艺[J].轻金属,2006, 4. [2]UBEmiMe Mexa maNO9，1983． [3]Edinburgh University Hydrogen fluoride Chemical engineering design presentation 2002-05-02 [4]化工基础/张振坤，张淑荣主编-北京：化学工业出版 [5]吴德荣.化工工艺设计手册.北京：化学工业出版社，2009. [6]王金荣.五金实用手册.北京：机械工业出版社，2011. [7]化工仪表及自动化/乐建波主编.-3版.北京：化学工业出版社，2010.1. [8]无机盐工艺手册第二版[M].天津化工研究院编.化学工业出版社，2006. [9]陆祖勋.干法氟化铝工艺简析[J].轻金属,2007,10. [10]机械制图/刘朝儒，高政一主编-4版.北京：高等教育出版社，2001.8. 2 简述无水氟化氢生产工艺 2.1 工艺流程将萤石粉和硫酸、发烟硫酸按照一定的配比，在反应器外加热的条件下，生成粗氟化氢气体和固态硫酸钙由于萤石中含有杂质二氧化硅、碳酸钙、金属氧化物、金属硫化物和浮选剂油酸等，同时反应中有四氟化硅、二氧化碳、二氧化硫的生成，粗氟化氢气体中还夹有萤石粉、硫酸和水，这些组分之间（除固体组分外）沸点相差较大，利用洗涤、冷凝、净化、精馏等工序除去杂质后，产出纯度较高的无水氟化氢。尾气经水吸收，产出纯度较高的氟硅酸后经碱洗吸收，达标排放[1]。 反应机理 主化学反应方程式CaF2(s)+H2SO4(1)=2HF(g)+CaSO4(s) 该反应是吸热反应，当反应温度为125时，△H11.309kcal/mol；当反应温度为275时，△H10.027kcal/mol。反应体系中同时存在气、固、液三，所以又是复杂的多反应[2]。 CaF2(s)+2H2SO4(1)=2HF(g)+Ca(HSO4)2(s) CaF2(s)+Ca(HSO4)2(s)=2HF(g)+2CaSO4(s) 由于萤石粉中含有SiO2、CaCO3、硫化物等杂质,会产生如下副反应： SiO2+4HF=SiF4+2H2O SiF4+2HF=H2SiF6 CaCO3+H2SO4=CaSO4+H2O+CO2 CaS+H2SO4=H2S+CaSO4 2Fe+6H2SO4=Fe2(SO4)3+3SO2+6H2O SO2+2H2S= 2H2O+3S 其他副反应有： H2SO4+HF=HSO3F+H2O 2HSO3F=2HF+2SO2+O2 氟磺酸（FSO3H）是一种腐蚀性很强的酸，在80时，HF转化为FSO3H的量高达7％，但随温度的升高而减少，在100时已接近于零。 理论生产配比： CaF2 + H2SO4 = 2HF + CaSO4 78.08 98.07 40.22 136.14 配比 CaF2/H2SO4=78.08/98.07=1:1.26 （当有腐蚀介质存在时：浓硫酸2Fe+6H2SO4=Fe2(SO4)3+3SO2+6H2O 稀硫酸 Fe+H2SO4﹦FeSO4+H2↑） 在日常生产中考虑到萤石原料杂质及产地的影响，操作和设备情况，瞬间的损失等因素，操作配比可根据炉渣分析情况及时进行调节，一般萤石稍过量。