粉末涂料用聚酯树脂的性能研究张捷,陈钟泰,陈龙才.PDF

中国涂料在线 粉末涂料用聚酯树脂的性能研究 张 捷 , 陈钟泰 , 陈龙才 ( 广州擎天实业有限公司树脂分公司 ,510300) 摘 要 : 着重研究了影响粉末涂料用耐候聚酯树脂熔体粘度的因素 , 通过有效控制其粘度 , 合成出具有优 异综合性能的聚酯树脂和粉末涂料。 关键词 : 粉末涂料 ; 聚酯树脂 ; 熔体粘度 1 前 言 随着各国对 VOC [ 1 ～ 3 ] 排放的限制 , 粉末涂料以其卓越的环境效益、节能效应以及技术的日臻完善而在 涂料工业中所占的比例逐年上升。普遍认为 , 在环氧、环氧 / 聚酯、聚酯及丙烯酸等粉末涂料品种中 , 聚酯 粉末涂料是目前最理想的粉末涂料 , 北美、西欧一些国家发展很快 , 我国也处于发展阶段。聚酯树脂是聚酯 粉末涂料的关键组分 , 其性能直接影响粉末涂层的性能。尽管我国聚酯树脂产品已能满足用户的要求 , 但在 性能稳定性等方面仍存在一定差距。怎样有效控制聚酯树脂合成中的中间产物和最终产物的物性参数 , 成为我 们研究的课题。一些文献认为树脂熔体粘度是一个重要因素 [ 4 ～ 5 ] 。我公司的研究表明 , 通过对树脂熔 体粘度的控制 , 所得树脂的质量稳定 , 重现性好。影响树脂熔体粘度的因素很多 , 弄清这些因素的影响规律 以及在合成中怎样控制这些影响因素 , 对获得质量稳定的聚酯树脂具有重要意义。 2 试验部分 2 . 1 原材料 对 ( 间、邻 ) 苯二甲酸、己二酸、癸二酸、新戊二醇、环二醇、乙二醇、三羟甲基丙烷等。 2 . 2 合成工艺 按照配方将原材料投入装有蒸馏柱、搅拌器、温度计、惰性气体入口的 50 L 反应釜中 ,N 2 保护 , 反应温度 控制在 150 ～ 250 ℃ , 反应 12 ～ 14 h , 在 1 333 Pa 真空下缩聚一定时间 , 加入酸解剂调节酸值 , 控 制聚酯终点 , 合格后出料。 2 . 3 聚酯树脂熔体粘度的测定 采用专利装置 [ 6 ] , 按 ASTM D 4287 方法 ( 旋转法 ) 测定树脂熔体粘度。 3 结果和讨论 3 . 1 酸和醇对树脂熔体粘度 ( η) 的影响 3 . 1 . 1 二元酸对η的影响二元酸对树脂η的影响见表 1 。 中国涂料在线 表 1 二元酸和二元醇对树脂η的影响 ( 单位 :mPa ·s) 注 : 树脂的酸值 = 30 ～ 32 mg KOH/g 由表 1 可见 , 对苯二甲酸更有利于提高树脂的熔体粘度。这是因为对位的羧基比间位和邻位的羧基更易阻碍 链段的运动 , 位阻大 , 而邻位链段运动最容易。随脂肪酸链段长度的增加 , 其链段的自由运动加快 , 树脂 的熔体粘度降低 , 故链越长的脂肪酸越易降低树脂的熔体粘度。 3 . 1 . 2 多元醇对η的影响 二元醇对η的影响见表 1 。由表 1 可见 : 脂环族的环二醇对树脂的熔体粘度影响最大 ; 带侧链或不对称结 构的脂肪族二元醇对树脂熔体粘度的影响大于直链的脂肪族二元醇 ; 在获得同样酸值的条件下 , 位阻越大的 单体 , 所得树脂熔体粘度越大。 三元醇的作用是使聚酯树脂进行轻度交联 , 由线性结构转变为网状结构 , 这样易使树脂熔体粘度增加 , 见 表 2 。从表 2 可见 , 随三元醇用量的增加 , 树脂的活性交联基团增多 , 交联密度增大 , 其熔体粘度明显 增大 , 涂层的物理机械性能及贮存性能好 , 软化点提高 , 但涂层的外观及光泽差。为使树脂熔体粘度控制在 3 000 ～ 5 500 mPa · s 范围内 , 三羟甲基丙烷用量最好控制在 0 ～ 6 . 5 %( 摩尔分数 ) 范围。 表 2 三元醇 ( 三羟甲基丙烷 ) 对η的影响 3 . 1 . 3 酸 / 醇比对η的影响 选择新戊二醇和对苯二甲酸作为合成聚酯树脂的主要原料。在合成异氰脲酸三缩水甘油酯 (TGIC) 固化的聚酯 树脂时 , 酯化反应阶段需醇过量 , 醇过量的程度直接影响树脂的熔体粘度 , 进而影响粉末涂层的性能。在控 制终点酸值和酸解剂加量相同条件下 , 合成树脂的酸 / 醇比过小 , 所得的树脂成为端羟基聚酯 , 或即使合 成了端羧基聚酯 , 但树脂的熔体粘度过大 , 导致涂层桔皮严重 , 树脂粉碎困难 ; 酸 / 醇比过大 , 树脂分 子量低 , 粘度小 , 涂层的机械性能差 , 涂层厚边 , 产生针孔、缩孔。酸 / 醇比对η和涂层性能的影响见表 3 。由表 3 可见 , 选择酸 /