高分子物理第4章-分子量和分布.pptVIP

高聚物分子量及分子量分布;１.1 常用的统计平均分子量 ①若有一高聚物试样，共有N个分子 分子量： 分子数： 数量分数： ;②假若有一块高聚物的试样，总重量为W克 分子量： 重 量： 重量分数： ;常用的几种统计平均分子量;常用的几种统计平均分子量;常用的几种统计平均分子量;常用的几种统计平均分子量;几种分子量统计平均值之间的关系;1.2分子量分布宽度;多分散系数;第二节 测定高聚物分子量的方法;类 型;2.1 端基分析法;⑵计算公式： ：试样重量 ：试样摩尔数 ：试样中被分析的端基摩尔数 ：每个高分子链中端基的个数 ⑶特点： ①可证明测出的是 ②对缩聚物的分子量分析应用广泛 ③分子量不可太大，否则误差太大;2.2 溶液依数性法;⑵对于高分子溶液： 由于热力学性质偏差大，所有必须外推到 时，即在无限稀释的情况下才能使用 在各种浓度下测定 或 ,再以 作图外推得： ：沸点升高值（或冰点降低值）； ：沸点升高常数（或冰点下降常数）； ：数均分子量 C ： 浓度（克/千克溶剂） ;⑶应用这种方法应注意：;2.3渗透压法（Osmomit pressure）;⑵公式推导 纯溶剂的化学位 溶液中溶剂的化学位 达到平衡时： 右式 ;（1）对于浓度很稀的低分子溶液(接近于理想溶液) 服从拉乌尔定律 范特荷夫方程 式中C是溶液浓度（克/cm3），M是溶质分子量，从上式可看出小分子稀溶液的 与C无关，仅与分子量有关。 （2）高分子稀溶液，不能看成理想溶液，不服从拉乌尔定律 ;高分子稀溶液;与低分子渗透压公式比较可看出 与C有关。用 ～C作图，外推到C=0时，由截距可求出 ，由斜率可求出 ;该方法特点： 适用分子量范围较广3×104～1×106 是绝对方法，得到的是数均分子量 可以得到 和 的物理意义：表明高分子溶液与理想溶液的偏离程度 。它与 一样来表征高分子链段之间以及链段与溶剂分子间的相互作用。 （1）当 ， ，此时相当于理想溶液的行为，温度为 温度， 溶剂为 溶剂，此时表示高分子处于无扰状态。 （2） 时， ，此时为良溶剂，链段间以斥力为主。 （3） 时， ，此时为不良溶剂，链段间以引力为主。;2.4 粘度法 （粘均分子量）;（1）常用的度量粘度的参数： 相对粘度： -溶剂粘度 -溶液粘度 增比粘度： 比浓粘度： 比浓对数粘度： 特性粘度： ; (2) 方程 试验证明：当聚合物、溶剂和温度确定以后， 的数值仅由试样的分子量M决定，由经验可得： （ Mark-Houwink方程） ：粘度常数，与高分子在溶液中的形状和链的两个特性参数（链段长度、结构单元长度）有关 ：与高分子在溶液中的形态有关，大小取决于高分子本质和测定的浓度 在良溶剂中，是线性的柔性高分子， 大，接近0.8； 在 溶剂中， ； 在不良溶剂中， 。;如果表上查不到现成的 和 ，则要测定，测定时： ①分级 ②测各级的 （用绝对法：渗透压或光散射） ③测各级的[ ] ④作 图 由公式： 可得（斜率、截距） ;（3）粘均分子量的测定 A．粘度测定： 溶液流出时间 纯溶剂流出时间 通常用的测定液体粘度的方法主要有三类 毛细管粘度计— 测液体在毛细管里的流动速度 落球式粘度计— 圆球在液体中落下的速度 旋转式粘度计— 液体在同轴圆柱间对转动的阻碍;毛细管