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主管中药师中药化学总结
中药化学
水提醇沉法可除去多糖或蛋白质、醇提水沉法可除去树脂或叶绿素、醇提乙醚沉淀或丙酮沉淀法可使皂苷
氨基酸茚三酮;蛋白质双羧脲
I型强心苷:苷元-(2, 6-去氧糖)-(D-葡萄糖)
II型强心苷:苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)
III型强心苷:苷元-(D-葡萄糖)
酰基的水解一般使用碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钙、氢氧化钡等溶液进行碱水解。
内酯环的水解在水溶液中,氢氧化钠、氢氧化钾溶液可使内酯环开裂,加酸后可再环合。
醇溶液中,氢氧化钠、氢氧化钾不可逆反应。
苷 天然糖右旋;天然苷左旋,水解后右旋 氧苷 醇苷 毛茛苷、红景天苷 酚苷 蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷酯苷氰苷 α-羟腈苦杏仁苷S-苷芥子黑芥子苷N-苷巴豆C-苷 芦荟苷 酸水解 易水解:N O S C;呋喃糖苷吡喃糖苷;酮糖苷>醛糖苷;芳香苷脂肪苷
五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷;
2,6-二去氧糖苷>2-去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷; 碱水解 酯苷;酚苷、烯醇苷 酶水解 保持糖和苷元的结构不变
麦芽糖酶水解α--葡萄糖苷;杏仁苷酶水解β-葡萄糖苷 氧化裂解反应
Smith降解法 推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小
邻二醇;C苷 甲醇解反应 确定糖之间的连接顺序和连接位置
全甲基化 乙酰解反应 确定糖之间的连接位置 开裂一部分苷键
β-苷键双糖乙酰解的难易程度为: (1→6) > (1→4) > (1→3) > (1→2)
(5%碳酸钠)
(1%氢氧化钠)
(5%氢氧化钠) 苯醌 信筒子醌 萘醌 紫草 菲醌 丹参醌 蒽醌 单蒽核 大黄素型 羟基分布在两侧的苯环上 茜草素型 羟基分布在一侧的苯环上 蒽酚/蒽酮 双蒽核 二蒽酮类 番泻苷 二蒽醌类 山扁豆双醌
苯丙素类
香豆素母核:苯骈a-吡喃酮;结构上是顺式邻羟基桂皮酸;基本母核7-羟基香豆素 香豆素类 简单香豆素 伞形花内酯、七叶内酯(秦皮) 呋喃香豆素 线型呋喃香豆素67 补骨脂素、佛手柑内酯 线型二氢呋喃香豆素 紫花前胡苷 角型呋喃香豆素78 当归素 角型二氢呋喃香豆素 旱前胡甲素 吡喃香豆素 线型二氢吡喃香豆素 紫花前胡素 角型二氢吡喃香豆素 百花前胡丙素 木脂素类 简单木脂素 8-8连接 二氢愈创木脂酸 单环氧木脂素 木脂内酯 环木脂素 环木脂内酯 双环氧木脂素 连翘脂素 联苯环辛烯型木质素 五味子素 联苯型木质素
黄酮类黄酮类5,7,4′-三OH黄酮)
木犀草素(5,7,3′,4′-四OH黄酮)
黄芩素(5,6,7-三OH黄酮)-- 苷元 黄酮醇5,7,4′-三OH黄酮醇)
槲皮素(5,7,3′,4′-四OH黄酮醇)--苷元
杨梅素(5,7,3′,4′,5′-五OH黄酮醇) 二氢黄酮类5,7,3 - 三OH,4′-OCH3二氢黄酮)
甘草苷(甘草素-7-O-glu苷)
甘草素(7,4′– 二OH二氢黄酮 二氢黄酮醇类黄酮类7,4′-二OH异黄酮)
大豆苷(大豆素-7-O-glc苷)
葛根素(7,4′-二OH,8- glc异黄酮苷) 二氢黄酮类 查尔酮 二氢查尔酮 花色素类 黄烷醇类 黄烷-3,4-二醇类 无色花色素类 挥发油 萜类化合物 比例最大
单萜、倍半萜 薄荷醇 芳香族化合物 苯丙素类 丁香酚 脂肪族化合物 鱼腥草素 生物碱 左旋生物活性强
液体:烟碱、槟榔碱; 挥发性:麻黄碱、烟碱; 升华性:咖啡因
两性生物碱:咖啡、小檗碱、槟榔次碱; 亲脂性:叔胺碱、仲胺碱 碱性
电子多
给出电子、接受质子
氮原子杂化方式 sp3>sp2>sp诱导效应 供电增强吸电降低。麻黄碱甲基供电去甲麻黄碱 共轭效应 π-电子共轭胡椒碱秋水仙碱、咖啡因碱性极弱胍类强碱性空间效应 麻黄碱甲麻黄碱甲基 氢键效应 麻黄碱 碱性强弱:
莨菪碱(pKa 9.65)>山莨菪碱>东莨菪碱、樟柳碱(pKa 7.5)苦参生物碱的极性大小顺序是:
氧化苦参碱>羟基苦参碱>苦参碱。麻黄碱毒性大小:双酯型乌头碱 >单酯型乌头碱>无酯键的醇胺型生物碱
碱碱碱?
萜类
萜类由甲戊二羟酸衍生,具有异戊二烯结构
环烯醚萜:半缩醛、环戊烷环;旋光性;易溶于水;遇酸、碱、羰基、氨基酸变色。 单萜
不随水蒸汽蒸馏 环烯醚萜苷 栀子苷 裂环环烯醚萜苷 龙胆苦苷 倍半萜 单环倍半萜 青蒿素 双环倍半萜 二萜 双环二萜 穿心莲内酯、银杏内酯、紫衫醇 四环二萜
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