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甲烷及氯气取代反应实验改进文章编号:1005-6629(2010)07-0017-03 中图分类号:G633.8 文献标识码:C 甲烷与氯气取代反应的实验是高中化学中的一个重要实验,这不仅是学生学习有机化学接触到的第一个有机反应,也是烷烃的一个重要性质实验。做好本实验对于刚刚涉足有机化学的学生来说具有非常重要的意义。本文对该实验的相关问题进行了讨论,并对该实验作了改进。 1 实验原理 甲烷与氯气的混合气体在光照条件下可发生取代反应,反应历程属于自由基链反应: CH4+Cl2→ClCH4+Cl?CH4→2CH3?Cl+2HCl; CH3?Cl+Cl2→Cl?CH3Cl+Cl?…CCl3?+Cl?→ CCl4 要使反应进行,需要一定的能量,这些能量来自光照或受热。能说明取代反应已经发生的指标性现象是:1. 氯气黄绿色褪去,2. 有油状液体生成,3. 有氯化氢气体生成。4. 气体体积减少。 2 常见几种实验的讨论 苏教版教材化学(2)专题3第一单元中,甲烷性质的实验,采用的是在集气瓶中,用排饱和食盐水法收集氯气与甲烷(体积比为4?1)的混合气体(见图1所示), 也有一些资料介绍,用100 mL 的量筒来收集混合气体(甲烷20 mL氯气80 mL,如图2所示),对混合气体进行光照,然后观察反应现象。 采用教材中的实验装置(如图1)进行实验,观察到的实验现象是瓶内气体体积减少、氯气的黄绿色褪去、瓶壁上有液滴。但存在三个疑点: (1)生成的氯化氢气体溶解在水中无法检验,也没有证据可证明有氯化氢气体生成。(2)混合气体是用排饱和食盐水方式取得的, 瓶壁上会残留水珠,实验时无法辨认是有机生成物还是残留的水珠,不能确信有氯代物生成。(3)如果用液面上升的现象说明气体体积减少了,以此来说明取代反应已发生,也缺乏说服力。即使没有甲烷,单是氯气装在瓶中倒插在水里,给予光照,液面也会上升。因为氯气可与水反应生成盐酸和次氯酸,次氯酸又能分解生成氧气,最终体积是原体积的一半,且氯气的黄绿色也褪去,相关的反应方程式如下: Cl2+H2O=HCl+HClO 2HClO 2HCl+O2↑ 按图2的实验装置,观察到的反应现象及存在的问题与上述一样。 按图3的实验装置,选用烧瓶, 先用排饱和食盐水法收集氯气与甲烷(体积比为4?1)的混合气体,满瓶后,再塞上带有导气管的胶塞、倒置,导气管下端插入盛有紫色石蕊试液的水槽中,然后,对混合气体进行光照,观察反应现象。当用250 W的高压汞灯照射时,光照约一分钟左右,出现红色喷泉,这说明有氯化氢气体生成,但看不到无色油状液滴。 利用上述实验装置,笔者进行多次实验,虽能看到部分实验现象,但总觉得不尽理想。可见,上述三个实验装置都不能达到预期的效果,存在某些不足的地方。因此,希望通过改进实验,能得到理想的实验效果。笔者对该实验做了如下的改进。 3 改进后的实验 (1)实验材料:①用100 mL注射器作为反应器;②250 W的高压汞灯;③氯气与甲烷体积比为3?1(75 mL氯气, 25 mL甲烷), 实验装置如图4所示。 实验操作过程:用100 mL注射器从储气袋中抽取氯气75 mL,再在储气瓶中抽取甲烷25 mL,把针头插进橡胶塞内密封好针头,然后,在注射器内塞与外筒交界处涂上少量的机油,旋转内塞,使机油均匀涂在注射器内塞与外筒交界处,这样既密封又润滑。接着,把注射器按图4所示装在铁架台上,用250 W的高压汞灯照射,光源离注射器距离15 cm左右。如果室温较低,可缩短光源离注射器的距离,如10 cm左右。光照约半分钟左右,活塞开始上升,1分钟左右,体积可上升至140 mL左右,随后缓慢回落到100 mL,此时可看到注射器内气体黄绿色褪去,说明氯气已反应。注射器筒内壁有少量的无色油状液滴,说明有氯代甲烷生成。冷却片刻,筒内气体体积仍然在100 mL。反应后气体体积与反应前气体体积相同(或很接近)的原因,主要是有氯化氢气体,同时,生成的一氯甲烷常温下是气体,而二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷等在常温虽是液体,由于生成的量少,且它们易挥发,很大部分以气体形式存在,因此,反应气体体积改变不大。检验筒内气体,把针头靠近盛浓氨水的试剂瓶口,缓慢推动活塞可看到有浓烟产生,注入硝酸酸化的硝酸银溶液有白色沉淀产生。虽然用氯气进行上述实验也会出现相同的现象,但从颜色上可以区别氯气与氯化氢气体。去掉针头,将针筒插入滴有石蕊试液的水中,可形成红色喷泉(如图5所示),这一现象可有力证明该无色气体是氯化氢气体。 喷泉实验后,发现注射器内尚有15毫升左右的无色气体。检验该气体:把针头插入澄清的石灰水,缓慢推动活塞,澄清石灰水未见浑浊现象,说明不是二氧化