储能材料基本特性.ppt

第2章储能材料的基本特性 2.1 相变的焓差（ΔH） ?? 2.2 相平衡特性 ?? 2.3 相变过程的特性 ?? 2.4 气体水合物的特性 ?? 2.5 水的特性 ?? 2.6 冰的特性 ?? 2.7 水合盐的特性 第2章储能材料的基本特性 2.8 高分子储能材料的特性 2.9 储能材料的热物性及测定方法 2.10 储能材料的遴选原则 2.11 常用材料的储能特性对比 对于不同的能源都有相应的储能材料及技术与之对应，电能有电池、电磁场等；机械能有飞轮、压缩空气等；热能有显热、潜热储能材料等。本章主要对相变储能材料的一些特性进行说明，其他储能材料不在此展开。 2.1 相变的焓差（ΔH） 相变储能材料其储能的本质体现在不同相时其具有的焓是不同的。 热力学中把U+pV两项合并为一项。以H表示之，称为焓，即 H=U+pV 焓的微小变化可以写成 由于U、p、V都是状态参数，所以焓也是工质的一个状态参数。对于一定状态工质，U、p、V都有确定的值，焓的值也就随之而定。质量为m的工质焓H，单位为J或kJ。 1kg工质的焓称为比焓，用h表示，单位为J/kg或kJ/kg。 热力学能μ是工质本身所具有的能量，推动功pv则是随工质流动而转移的能量，因此焓代表工质流入（或流出）开口系时传入（或传出）系统的能量。由于热力工程中常碰到工质连续不断流过热力设备的情况。随工质流动而转移的能量中，取决于工质热力状态的部分是焓不是热力学能，因此焓的应用比热力学能更广泛。 工质的焓和热力学能一样，无法测定其绝对值。在热工计算中关心的是两个状态间焓的变化，因此， 选取某一状态的焓值为零作为汁算基准。 在状态变化的过程中，工质的焓变量为： 相变是物质的聚集状态发生变化，通常有液体气化-气体冷凝、固体熔化和液体凝固，此外还有升华、凝华和固体的晶形转变。一般情况下，相变过程是在等温等压下进行的。相变热属于没有非体积功时的等压热，所以相变热是相变过程中末态与初态的焓差△H，称为相变焓。例如水在373K、100kPa、2.34kPa下的△H分别为2257J/g及2452J/g。 由于焓与温度和压力有关，所以相变焓与相变的温度和压力有关。但由于压力对于固体、液体和气体的焓的影响都很小，在压力变化不很大的情况下可以忽略这种影响，所以相变焓也主要受温度影响。 由于焓是状态函数，可以从已知平衡温压条件下的相变焙求出相同状态下另一温度压力下的相变焓。 ΔH2 和ΔH4正负号相反，并且远远小于△H3所以可以忽略。 这样就可以求出 这种在恒温恒压下发生的可逆相变化称为一级相变。还有另一类相变，与一级相变不同，在相变过程扣Δ V=0、Δ H=0,而热容C、压缩系数k、点膨胀系数α等有变化，这类相变称为高级相变。 2.2相平衡特性 为了描述相变材料的相变特性，必须借助于相图。所谓相图即材料的相与温度、压力及组分的关系图。相图又称为组合图或平衡图，平衡图的意思是指物体在平衡状态下显示的关系。这是一种理想情形，要达到平衡态，相变过程必须在无限长的时间内进行，实际上大多数情形中，能达到的只是一种近平衡态。 热过程是不可逆的，存一定限制条件系统的状态总是朝着一定的方向变化。变化的结果系统将达到某一状态，且在这个状态下只要所处的限制条件不改变系统的状态就不再发生变化，即系统处于平衡状态。 热力学第二定律指明热过程进行的方向，因而也是研究系统平衡条件的基本依据。孤立系熵增原理 (dS)i,S≥0 对此给出了一个一般的判据。式中不等号表明孤立系中过程可能进行的方向。它们总是从熵较小的状态变化到熵较大的状态。等号则表示系统的熵已增到最大值，此时系统状态不可能再发生任何变化（若有变化只能意味着熵的减小，而这是不可能的），即处于平衡态。这个判据称为平衡的熵判据，表述为“孤立系在处于平衡时，熵具有最大值”。 在各种条件下。系统平衡的判据用特定的状态函数表达。对于处在T0,p0环境中的任意封闭系，系统可以是均匀的或非均匀的，可以是单元的或多元的，可以无化学反应或有化学反应等。系统完成的有用功总是小于，或在极限情况下等于其功势函数的减小。 熵变 热力学第一定律 联立以上二式，可得 讨论系统状态变化方向和平衡条件时，排除外界对系统输入有用功的情况，或者说系统不受外力的干扰。因为在有外力干扰的情况下，系统状态变化的方向总是不确定的，也不能保证系统处于平衡。这样，对于上式有而把它写成 上式表明：处于环境中的任意封闭系统．在外界不对其完成有用功的情况下，系统状态总是朝功势函数减小（亦即可用能减小）的方向变化；在达到平衡状态时。系统的功势函数具有最小值(亦即可用能为零)。 上式的