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原子结构-无机化学-课件-08
然而,直到本世纪初,人们只知道物质在高温或电激励下会发光,却不知道发光机理;人们知道每种元素有特定的光谱,却不知道为什么不同元素有不同光谱。 1913 年,丹麦物理学家玻尔总结当时最新的物理学发现(普朗克的黑体理论和量子概念、爱因斯坦的光子论、卢瑟福原子带核模型等)基础上,建立了氢原子核外电子运动模型,解释了氢原子光谱,称为玻尔理论 。 1)行星模型:假定氢原子核外电子是处在一定的线性轨道上运行,如太阳系行星绕太阳运行一样,形象称为行星模型。 2)定态假设:氢原子中的核外动着的电子既不能辐射能量,也不能吸收能量,这时称电子处于稳定状态,称为定态,能量最低的定态叫做基态,能量高于基态的定态称激发态。 3)量子化条件:氢原子核外电子的运动轨道不是连续的,具有一定的角动量,只能按下式取值: 4)跃迁规则:电子吸收光子会跃迁到能量较高的激发态,反过来,激发态的电子也会放出光子,返回基态或能量较低的激发态,光子能量为跃迁前后两个能级的能量差——跃迁规则。 玻尔理论的基本科学思想方法是,承认原子体系能够稳定而长期存在的客观事实,大胆地假定光谱的来源是核外电子的能量变化,用类比的科学方法,形成核外电子的行星模型,提出量子化条件和跃迁规则等革命性的概念。 8.1.2 电子的波粒二象性 1、波粒二象性 20世纪初,关于光的两种理论: 粒子观:光是粒子流,光的粒子称为光子,是光的能量的物质承担者 波动观:光是电磁波 物理学家们把光的粒子说和光的波动说统一起来,提出光的波粒二象性,认为光兼具粒子性和波动性两重性。 量子力学起源于原子结构的研究,玻尔、德布罗意、海森伯、薛定谔、狄拉克等人对其建立分别作出了杰出的贡献。 1923年,当旧量子论面临困境时,法国物理学家路易·德布罗意(Louis Victor De Broglie, 1892~1987)在权威的英国《哲学研究》杂志上发表论文,提出了物质波的概念和理论,把量子论发展到一个新的高度。 8.1.2 电子的波粒二象性 同一亚层简并轨道 全空状态:p0、d0、f0 ┐ 半充满状态:p3、d5、f7 ├结构稳定 全充满状态:p6、d10、f14 ┘ 德国物理学家 F. Hund 根据大量光谱实验数据总结出一个规律,即电子分布到能量简并的原子轨道时,优先以自旋相同的方式分占不同的轨道。因为这样的排布方式总能量最低。 6 2 4.核外电子分布式和外层电子分布式 电子分布式:多电子原子核外电子分布的表达式 例: Fe 26 1s22s22p63s23p63d 4s 外层电子分布式(又称为外层电子构型): 完全式 [Ar]3d64s2 原子实式 为了避免电子结构式过长,通常把内层电子已达到稀有气体结构的部分写成稀有气体的元素符号外加方括号的形式来表示,这部分称为“原子实”。钾的电子结构式也可以表示为 [Ar] 4s1。 对于主族元素即为最外层电子分布的形式: 例: Cl的外层电子分布式:3s23p5 对于副族元素则是最外层电子和次外电子的分布形式 例: Mn 3d54s2 对于镧和锕系元一般除指最外层电子的外还需考虑处于外数第三层的f电子 正离子的外层电子分布式: 一般是能量较高的最外层电子先失去,而且往往引起电子层数的减少 例: Fe2+ 3s23p63d6 3s23p63d44s2 or 3d6 负离子的外层电子分布式: 原子所得的电子总是分布在它的最外电子层上例: Cl- 3s2 3p6 元素原子的电子排布情况 [He] 2s22p6 Neon 氖 Ne 10 [He] 2s22p5 Fluorine 氟 F 9 [He] 2s22p4 Oxygen 氧 O 8 [He] 2s22p3 Nitrogen 氮 N 7 [He] 2s22p2 Carbon 碳 C 6 [He] 2s22p1 Boron 硼 B 5 [He] 2s2 Beryllium 铍 Be 4 [He] 2s1 Lithium 锂 Li 3 1s2 Helium 氦 He 2 1s1 Hydrogen 氢 H 1 电子结构式 英文名称 中文名称 元素符号 原子序数 [Ar] 4s2 Calcium 钙 Ca 20 [Ar] 4s1 Potassium 钾 K 19 [Ne] 3s23p6 Argon 氩 Ar 18 [Ne] 3s23p5 Chlorine 氯 Cl 17 [Ne] 3s23p4 Sulfu
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