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第七章 还原反应 The reduction by addition of two hydrogen atoms （通过加氢的还原）can be carried out in the presence of a metal catalyst, so it is called Catalytic Hydrogenation (催化氢化). alkenes ( C=C ), alkynes ( C≡C ) imines ( C=N ), nitriles ( C≡N ) aldehydes or ketones ( C=O ) Reduction by addition of an electron, a proton —— Na (Li) in liquid ammonia, Na (Li) donates an electron to the compound and ammonia donates a proton. —— is called as a dissolving metal reduction ——可被还原的化合物主要有炔烃、苯和酮 Reduction by Addition of a Hydride ion and a Proton NaBH4（硼氢化钠）, LiAlH4（氢化铝锂） 二、 还原成醇的反应 1. 金属复氢化合物还原剂（LiAlH4 KBH4） (1) LiAlH4为还原剂 （ 2）KBH4 , NaBH4 , LiBH4 2 . 异丙醇铝为还原剂（Meerwein-Ponndorf-Verley） 第四节 羧酸及其衍生物的还原 一、酰氯的还原 1. Rosenmund（罗森蒙）反应 催化氢化选择性还原成醛的反应 酰氯用受过硫－喹啉毒化的钯催化剂进行催化还原，生成相应的醛： 反应物分子中存在硝基、卤素、酯基等基团时，不受影响。 2 .金属复氢化合物为还原剂 二、酯及酰胺的还原 1 酯还原成醇 ①金属复氢化合物为还原剂 * 第一节 还原反应概论 无机化学中的氧化还原表现为元素的原子价态的变化. 在有机化学中，碳始终是四价，其氧化还原的特点是电子的部分得失. 广义说来,多数有机反应都是氧化还原反应. 习惯上将加氧或脱氢的反应称为氧化，脱氧或加氢的反应称为还原. 脱氧或加氢的反应称为还原 加氧或脱氢的反应称为氧化 一、还原反应 — 催化氢化 Yes But, RCOOH, RCOOR’, and RCONHR’ No 机理 催化氢化的机理还没有完全研究清楚. 通常认为氢吸附在金属的表面，烯烃也通过p-轨道与金属络合，然后烯烃与氢加成。 其立体化学特征 —— Syn-addition(顺式加成) Relative reactivity of the Functional Groups by Catalytic Hydrogenation 二、还原反应 — 电子－质子还原 反应机理 炔烃被还原成反式烯烃 此条件下双键不被还原 三、还原反应 — 负氢还原 Al-H bonds are more polar than B-H bonds, so LiAlH4 is a stronger reducing reagent than NaBH4 醛、酮 NaBH4 醇 不反应 NaBH4 酸、酯 酰胺 LiAlH4 醇、胺 机理: 负氢对羰基亲核加成 反应活性 第二节 不饱和烃的还原 一、 炔、烯烃的还原 1 . 多相催化氢化法 Raney Ni (活性Ni)的制备 ①镍为催化剂: ② 钯(Pd)为催化剂 ③ 铂（Pt）为催化剂 影响多相氢化的几个因素: 2 . 均相催化反应 (Ph3P)3RhCl, ( TTC, 氯化(三苯瞵)合铑 ) 苯—EtOH--丙酮 末端双键易氢化, 单取代＞双取代＞三取代＞四取代 二、芳烃的还原反应 1. 催化氢化 (高压高温条件下） 2. Birch反应（伯奇还原） 芳香化合物用碱金属（钠、钾或锂）在液氨与醇（乙醇、异丙醇或仲丁醇）的混合液中还原，苯环可被还原成非共轭的1，4-环己二烯化合物。 第三节 醛、酮的还原反应 一 、还原成烃的反应 1. Clemmensen还原（酸性条件) Zn-Hg 活性＞Zn 2 . 黄鸣龙还原（碱性条件下还原） * *