高分子的溶液性质2.pptVIP

Polymer Solution W hat is polymer solution? W hy to study polymer solution? HOW to study polymer solution? 3.8 温度和浓度对溶液中高分子链尺寸的影响 良溶剂 A2 0 线团扩张 劣溶剂 A2 0 线团紧缩 ?? 溶剂 A2 = 0 无扰线团 对于同一高分子-溶剂体系, 改变体系的温度, 则有: 3.9 高分子冻胶和凝胶 冻胶 分子内：分子内交联，成环状； 分子间：分子间交联，高分子 物理交联：范德华力→强凝胶or弱凝胶 凝胶：具有三维交联网络的高分子及其溶胀体。高分子溶液失去流动性。 化学交联：共价键→强凝胶，既是高分子浓溶液，又是高弹固体。 高分子凝胶的重要性： 自然界的生物体都是凝胶 1.有强度能保持形状且柔软 2.允许新陈代谢、汲取营养和排泄废物 高吸水性材料 智能材料、生物材料：人工肌肉，机器人的手 缓释胶囊 交联结构与溶胀： 溶胀过程： 溶剂向交联高聚物内的渗入→体积膨胀 体积膨胀导致分子链的伸张→分子网络弹性收缩 Huggins参数，无因次量。反映了高分子与溶剂混合时相互作用能的变化。 χ1kT 的物理意义：一个溶剂分子放到高聚物中引起的能量变化。 2. 高分子溶液 混合热不等于0。 3.2.3 高分子溶液的化学位 Chemical potential 混合自由能 （3-18） 溶剂的化学位变化 溶质的化学位变化 （3-19a） （3-19b） （3-19a） 对于稀溶液 2 1 j 得出溶剂的化学位变化 渗透平衡 Semipermeable membrane 半透膜 p solution solvent 渗透压 （1-7） 在恒温的条件下, 压力的微小变化引起的溶液化学位的变化如下: 达到渗透平衡时, 溶液中溶剂的化学位与纯溶剂的化学位相等 (因为压力使溶液中溶剂的化学位增加) （3-20a） （3-20c） 带入（1-7） 将溶剂化学位 第二维利系数 （3-20c） 物理意义是：高分子链段间的内排斥与高分子链段和溶剂分子能量上的相互作用、两者相互竞争的一个量度。 （1-9） （3-21） A2 是可以通过渗透压的测定得出来的。 （3-21） （1-9） 同时可测出 θ 温度 在一定温度和溶剂条件下, 高分子与溶剂间的相互作用参数等于χ1=1 / 2 时, 高分子溶液的热力学行为与理想溶液相同, 此条件称为θ条件, 此时的温度称为θ 温度, 此溶剂称为θ溶剂。 处在θ 状态下的高分子溶液并不是理想溶液!! 良溶剂中χ11/2 、 A20， 高分子链溶剂化扩张 高分子线团伸展 劣溶剂中χ11/2 、 A20， 高分子线团紧缩 （3-21） Discussion 1 c 从纵轴的截距可求聚合物的相对分子质量 从直线的斜率可计算第二维利系数 Discussion 2 The second Virial coefficient A2与χ1相似，也是高分子与溶剂分子间相互作用的反映，但A2可以直接从实验中得到。它们都与高分子在溶液中的形态有密切关系。 ?? 溶剂 良溶剂 A2 = 0 A2 0 线团扩张 无扰线团 劣溶剂 A2 0 线团紧缩 c 良溶剂 A2 0 线团扩张 劣溶剂 A2 0 线团紧缩 ?? 溶剂 A2 = 0 无扰线团 对于同一高分子-溶剂体系, 改变体系的温度, 则有: A2 T 0 q 温度与A2的关系 晶格模型理论的不足之处在于： P63~ 1、高分子链段和溶剂分子具有相同的晶格形式的假设，但高分子链并不能自由弯曲，因此，有些构象不能实现，高分子在晶格中的排列方式数计算偏高。 2、模型没有考虑高分子链段之间以及链段与溶剂分子间有不同的相互作用，溶解后某些原来不能表现的构象可能出现，又使熵的计算偏低。 3、高分子链段均匀分布的假定只是在浓溶液中才比较合理，在稀溶液中高分子结构单元的分布是不均匀的，而是以松懈的链球形式散布在溶剂中，链球占有一定的体积，不能相互贯穿即使在高分子链球内，链段的分布也不能认为是均匀的。 神马 都是 浮云 3.3 高分子的“理想溶液” ——θ状态 （3-19a） （3-23） 溶剂化学位 由 得出 所以 稀溶液 对于理想溶液 过量化学位 （3-23）