白酒总酯含量测量不确定度评价报告.docxVIP

指示剂法测量白酒总酯含量的不确定度评定报告1概述1.1白酒中总脂主要是指白酒中含有的有机脂，是白酒中的呈香、呈味物质，以乙酸乙酯、乳酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯的含量较高。根据GB/T10345-2007《白酒分析方法》，采用硫酸标准溶液反滴定法测定白酒中的总酯，以乙酸乙酯含量测定为例。1.2环境条件实验室温度(20±5)℃。1.3主要测量仪器和试剂25ml酸式滴定管（A级）；50ml移液管（A级）；不确定度为0.2%的0.0502mol/L硫酸标准溶液；酚酞指示剂1%；纯水；40%乙醇溶液。1.4测量方法吸取样品50.0mL于250mL锥形瓶中，加入酚酞指示剂2滴，以氢氧化钠标准溶液滴定至呈微红色，即为终点。再加入氢氧化钠溶液25ml，摇匀，放入几颗沸石，装上冷凝管，于沸水浴上回流30min，取下，冷却。然后，用硫酸标准溶液进行滴定，使微红色刚好消失为其终点，记录消耗标准溶液体积（V1）。同时吸取乙醇（无酯）溶液50ml，按上诉方法同样操作做空白试验，记录消耗硫酸标准溶液体积（V2）2 测量模型 X= 式中：X---样品中总酯的含量g/LC---硫酸标准溶液实际浓度mol/LV2---空白试验样品消耗硫酸体积mlV1---样品消耗硫酸体积ml50.0---样品体积88---乙酸乙酯摩尔质量g/mol3.灵敏系数：被测量为无量纲单位数学模型快视为黑箱模型，各灵敏系数为1。4不确定度来源的确定和各不确定度分量4.1 本过程中的不确定度分量为：总酯测量的重复性带来不确定度按A类评定u（）和各分量重复性以外的不确定度按B类评定。4.2不确定度各分量的评定4.2.1总酯测量重复性不确定度评定u（）本过程吸取50mL酒样，所用硫酸标液（浓度值为0.0502mol/L，扩展不确定度为0.2%，k=2）的体积、所对应的总酯测量结果如表所示：序号12345678910X（g/L）2.942.952.952.932.942.932.952.932.942.94（ml）2.94重复引入标准不确定度为u（f）===0.0065g/LA类标准不确定度4.2.2硫酸标液引入的不确定度urel（p）按GB/T 601-2002《化学试剂标准滴定溶液的配制》要求，硫酸标液的扩展不确定度UP为0.2%。取k=2，由标准液引入的相对不确定度：urel（p）=UP/k=（2×10-3）/2=1×10-34.2.3滴定样酒消耗的H2SO4标准溶液体积V1引入的不确定度u（V1）滴定样酒消耗的H2SO4标准溶液体积V1为37.8ml，则：25ml的A级酸式滴定管，根据检定规程JJG196，滴定允许误差为±0.05ml，按三角形分布，则：u（V1）1==0. 0205ml环境温度造成的不确定度，假设分析过程中环境温度波动为±3℃，按水膨胀系数α=2.1*10-4计算，则温度产生的体积变化范围为37.8×3×2.1×10-4=0. 0318ml，按均匀分布对待，则引入标准不确定度为：u（V1）2== =0.0184③人为判断滴定终点引入有误差：用肉眼判断滴定终点会使体积变化±0.04ml，按其正矩形分布对待，由其引入的不确定度：u（V1）3=0.0231ml则V1合成标准不确定度u（V1）=0.031ml4.2.4样酒体积V0引入的不确定度u（V0）①校准50ml单线移液管（A级），根据检定规程JJG196，允差为±0.05ml，假设为三角形分布，则标准不确定度为：u′V0=0.05/=0. 0205ml环境温度造成的不确定度，同样假设分析过程中环境温度波动为±3℃（置信水平为95%），引入标准不确定度为：u″V0=（50×3×2.1×10-4）/1.96=0. 0161ml则合成不确定度u（V0）=0.0261ml4.2.5空白消耗硫酸体积引入不确定度分量u（V2）同4.2.3，滴定管允差引入的不确定度u0（V2）===0.0204，温度效应引入的不确定度为u0（V2）= = =0.0121ml u（V2）= =0.0237ml4.2.6 移入25ml氢氧化钠引入的不确定度u（V25）①氢氧化钠标液浓度引入的不确定度urel（）按GB/T 601-2002《化学试剂标准滴定溶液的配制》要求，氢氧化钠标液的扩展不确定度U为0.2%。取k=2，由标准液引入的相对不确定度：urel（V25）=U/k=（2×）/2=1×u（V25）=0.025ml②50ml单线移液管（A级），根据检定规程JJG196，允差为±0.05ml，假设为三角形分布，则标准不确定度为：u1（V25）= = =0.0204ml ③温度引入的不确定度为： u2（V25）= = =0.0121ml本实验空白使用一次，样品使用一次，共两次，则合成标准不确定度为