探讨改进非甲烷总烃测定方法.docVIP

　　探讨改进非甲烷总烃测定方法 大气有机污染物种类繁多、组成复杂，不同行业、不同项目所含有机污染物种类不一，且分析方法与污染物排放标准不能面面俱到，因此常以挥发性有机物( VOCs) 、总挥发性有机物( TVOC) 或非甲烷总烃( NMHC) 等作为有机污染物的综合性评价因子。实际工作中，由于NMHC 在分析方法、污染物排放标准和所需仪器设备、费用与时间成本等方面均占优势，成为使用范围最广、监测频次最高且现行排放标准最多的有机污染物综合性评价因子。尽管如此，NMHC 在实际应用过程中仍然存在不少问题亟待解决: NMHC 的定义尚不完整，现行标准对NMHC 相对较广的定义是指除甲烷以外所有碳氢化合物的总称，主要包括烷烃、烯烃、芳香烃和含氧烃等组分，作为大气污染物的NMHC 实际上是C2 ～ C12 的烃类物质，其中含氧烃是否等同于烃的含氧衍生物，或者将醛、醇、醚、酚和酮也纳入，成为争议的核心; 总烃峰分叉或出多个峰，与总烃柱上只出一个总烃峰的原理相矛盾，且易造成总烃浓度低于甲烷或NMHC 低于单一有机项目( 如苯系物等) ; 氧峰的不当扣除与现行采样容器对样品的吸附和污染，致使测定结果偏高或偏低; NMHC 作为差值结果，其方法检出限的测定，国标未作明确阐述。为此，研究通过实验，探讨了弥补NMHC 在实际测试应用中存在问题的方法。 　　1 实验部分 　　1. 1 主要仪器和试剂 　　Agilent 7890A ( 双六通阀双FID) ，Agilent6890N ( FID ) ，DB-S( EI) ( 美国) ; GDX-502( 2 m 3. 175 mm) 不锈钢填充柱，硅烷化玻璃微珠( 1 m 3. 175 mm) 不锈钢填充柱，空柱( 1 m 3. 175 mm) 不锈钢填充柱( 中国) ; 20H 氢气发生器( 英国) ; OF302-25M 空气压缩机( 丹麦) ; 100 mL 玻璃注射器( 中国) ;3. 2 L 苏玛罐( 美国) ; 1 L 铝塑复合膜1 ～ 4、Devex膜、Tedlar ( PVF ) 膜、Teflon ( FEP ) 膜、Fluode( PCTFE) 气体采样袋( 中国) ; 色谱纯试剂甲醇、丙酮、乙腈、乙酸乙酯、二氯甲烷( 韩国) ，色谱纯试剂二硫化碳( 中国) ，丙烯醛、三甲胺标气( 中国) ，甲烷丙烷混合标气( 中国) ，除烃空气，高纯氮气。 　　1. 2 色谱条件 　　1. 2. 1 Agilent 6890N 　　进样口温度为250 ℃; 分流比为30∶1; 色谱柱为DB-S( EI)进样口温度为200 ℃; 分流比为20∶1; 色谱柱为DB-624; 柱温为35 ℃，保持6 min，8 ℃ /min 升至220 ℃; 流速为1. 0 mL /min; EI 为220 ℃，扫描范围为35 ～ 280 acan，传输线为200 ℃。 　　1. 3 实验方案 　　1. 3. 1 实际样品的测定 　　选择具有代表性的废气采样点，采集2 份相同废气样品: 一份按照国标方法采集测定NMHC，并取1. 00 mL 此废气样品质谱定性; 另一份按照活性炭吸附-二硫化碳解析气相色谱法定量测定质谱定性过程发现的部分目标物，并用NMHC 分析方法测定相对应的标准品。 　　1. 3. 2 色谱柱类型对总烃峰形的影响 　　取适量标准品( 甲醇、丙酮、乙腈、乙酸乙酯、二氯甲烷、二硫化碳、丙烯醛、三甲胺、甲烷丙烷)配制成烃及其衍生物的混合标气，进样1. 00 mL观察不同色谱柱( 硅烷化微珠与空柱) 在不同流速( 20、40 mL /min) 与柱温( 50、100 ℃) 下，总烃峰形的变化情况。 　　1. 3. 3 载气对氧峰的影响 　　以高纯氮气和除烃空气分别作为载气，按照相同的分析方法测定环境空气中的甲烷，并观察甲烷谱图上氧峰的变化情况。 　　1. 3. 4 方法检出限的测定 　　准确吸取甲烷丙烷混合标气，用除烃空气配制成适宜的浓度，重复测定7 次，计算检出限。 　　1. 3. 5 采样容器本底与使用效果比较 　　挑选干净不漏气的玻璃注射器、铝塑复合膜1 ～ 4、Devex 膜、Tedlar( PVF) 膜、Teflon( FEP) 膜、Fluode( PCTFE) 膜气体采样袋和苏玛罐，注入除烃空气至满容积，放置1 h 后，按照NMHC 分析方法测定本底值; 选择具有代表性的采样点采集高低浓度实际样品至满容积80%左右并在2 h 内完成测定，比较各采样容器的使用效果。 　　2 结果与讨论 　　2. 1 NMHC 的完整定义 　　NMHC 被广泛用于环评、验收、监督性监测和应急监测中有机废气的总量控制，其作用是替代无明确排放标准和监测分析方法的有机污染物，反映有机废气的实际污染情况; 相关