全自动固液相测汞仪测定汞不确定度研究.docVIP

全自动固液相测汞仪测定汞不确定度研究测量不确定度表征合理地赋予被测量值的分散性与测量结果相联系的参数。1993年国际标准化组织（ISO）等7个国际组织联合发布“测量不确定度导则”，用测量不确定度对测定结果及其质量进行评定.［1］。我们以全自动固液相测汞仪测定化妆品中汞为例，分析仪器法使用标准曲线测定结果这一类型的不确定度计算方法及步骤。 1不确定度的分析方法 以全自动固液相测汞仪法测定化妆品中汞含量为例，分析实验过程中各不确定度分量，最后得出全自动固液相测汞仪法测定汞的标准不确定度和扩展不确定度。 1.1检测方法 全自动固液相测汞仪是近2年发展起来的快速汞测定技术，直接加样，无需试剂，操作方便、快速，结果准确，重现性好。目前适用于各类样品中汞含量测定。 1.2数学模型 1.3不确定度来源 根据不确定度评定方法.［2］，不确定度主要分为A类和B类。A类是根据统计学分量测得的不确定度，B类为其他因素引起的不确定度。全自动固液相测汞仪法测定化妆品中汞，其不确定度来源见表1。 表1不确定度因素来源 2不确定度分析 根据表1对各分量进行分析计算，最后得出合成标准不确定度及扩展不确定度。 2．1量重复性带来的不确定度 2．2样品取样量带来的不确定度 自动固液相测汞仪，样品进样量为100mg左右，采用1／万电子天平。根据鉴定证书,天平分度值误差、示值误差、量化误差均为0.1mg，取样量为100.2mg。 2．3标准溶液带来的不确定度 标准溶液购于国家标准物质研究中心（GSB07-1274-2000）。根据鉴定证书汞标准储备液不确定度为1%， u?rel（C?0）=1%。由于C?0=100mg/L，使用过程中，要将标准溶液稀释至10μg/L，用移液管吸取10mL标液定容到100mL容量瓶中，分4次逐级稀释。 2．4标准曲线的不确定度 标准曲线数据见表2。 2．5加标回收带来的不确定度 取100mg样品，绝对含汞量为2.74ng，在样品中加入2ng汞标准，测3次结果分别为4.69ng、4.76ng、4.71ng，经计算回收率分别为98.5%、101.0%、101.5%。以偏差最大的计算，按正态分布： 2．6合成标准不确定度的计算 2．7扩展不确定度的计算 3讨论 本文通过实例，介绍了全自动固液相测汞法测定汞的不确定度的计算，相对合成不确定度为2.2%，完全满足日常检测工作的需要，表明该方法是切实可行的。此外提出的方法同样适用测汞仪法测定其他样品（包括水、尿、血）中汞的不确定度计算和评定，具有很强的实用性。 采用全自动固液相测汞仪测定汞含量，以化妆品为例分析步骤主要为：取样、标准溶液稀释、定容、上机测定等。不确定度来源除上述各步骤，还包括人员操作、仪器条件、实验室环境等。仪器在说明书规定的环境下操作，温度、湿度等产生的影响可忽略不计。人员操作的影响和使用仪器的变动性体现在测量重复性带来的不确定度上。 分析了上述A类和B类不确定度在化妆品汞测定中的分布，由不确定度分量评定计算可知该法测定汞的不确定度主要是标准曲线、标准溶液和重复性测定带来的：u?rel（标曲）=0.0178、u?rel（C）=0.0104、u?rel（F?A）=0.0074，其余分量的相对标准不确定度均小于该值至少一个数量级，计算过程可忽略。 4参考文献 ［1］ISO/IEC 17025，检测和校准实验室能力的通用要求［S］. ［2］JJF 1059-1999，测量不确定度评定与表示［S］. ［3］JJG 196-1990，常用玻璃仪器检定规程［S］. 注:本文中所涉及到的图表、注解、公式等内容请以PDF格式阅读原文 1