盐酸掺杂聚苯胺的制备和性能研究.pdfVIP

维普资讯 第 19卷第 11期 化 学 研 究 与 应 用 Vo1．19．No,11 2007年 11月 ChemicalResearchandApplication Nov．，2007 文章编号：1004—1656(2007)11—1233~5 盐酸掺杂聚苯胺的制备及性能研究 马娟娟 ，刘 霖 ，朱绪飞 ，张田林 (1．淮海工学院化学工程系，江苏 连云港222005；2．南京理工大学化工学院，江苏南京210094) 摘要：本文用溶液聚合法制备盐酸掺杂聚苯胺 ，测定了体系酸度对聚苯胺电导率的影响，及盐酸掺杂聚苯胺 在不同条件下经过热处理后的电导率，采用 TGA、XRD等方法，研究了热处理过程对聚苯胺结构的影响。结 果表明，当热处理温度为90~C时，电导率高于初始值 ，当热处理温度高于 100~C时，电导率开始下降，到达 220~C时，电导率下降了约4个数量级。在氮气中聚苯胺电导率的衰减比空气中小，聚苯胺经热处理后在浓硫 酸中的溶解性会明显降低。本文还探讨了去掺杂、氧化和化学交联等盐酸掺杂聚苯胺的热降解机理。 关键词：聚苯胺；掺杂；电导率；热稳定性；热降解机理 中图分类号：TN383；0632．32 文献标识码 ：A 对于多数导 电聚合物来说，在非掺杂状态 电 导率相对较低 ，而在掺杂状态化学稳定性较差，在 1 实验部分 空气中很快失去导电性能。聚苯胺作为最有应用 前景的导电高分子材料之一，其突出的特点是具 1．1 试剂和仪器 有 良好的环境稳定性，已有多篇关于将导电聚苯 苯胺 (An，经两 次减压蒸馏)、过硫酸铵 胺与通用高分子材料如PE、PS、PVC、PP、SBS进行 (APS)、盐酸、丙酮、浓硫酸，均为市售分析纯。 机械熔融共混的报道 。 SY一5型四探针 电导率测试仪 (广州半导体 目前有关导电聚苯胺热稳定性的研究主要集 研究所)；TGA一5O型热分析仪 (日本岛津)；DSC 中在两方面：一是导电聚苯胺本身的热稳定性，即 一 5O型差示扫描量热仪 (日本 岛津)；D30o型x 研究温度对聚苯胺结构的影响 ；二是导 电聚苯 射线衍射仪 (德国Broker公司)。 胺在老化过程 中的电学性能的变化 ’。。导 电聚 1．2 溶液法合成盐酸掺杂聚苯胺 (HCI—PANI) 苯胺的应用大多集中在电磁屏蔽、电解 电容器、抗 将 lOOmL一定浓度 的盐酸溶液，0．05mol苯 静电涂料等方面，而在聚苯胺的加工以及长期使 胺依次加人三 口烧瓶中，搅拌，冰水浴控制反应体 用过程中常常要经受热甚至高温的作用，如聚苯 系温度为0～5℃。滴加 1mol·L 过硫酸铵水溶 胺与高分子材料进行机械熔融共混的温度需达到 液50mL，溶液颜色由透明逐渐变成蓝黑，继续反 140～250℃，工作在高频电路中的导电聚苯胺 电 应 3h后停止搅拌，静置过夜。抽滤，分别用稀盐 解电容器的温度长期保持在 100℃左右。在这类 酸 (O．01mol·L )、丙酮洗涤滤饼三次，最后用去 工作条件下，尽管聚苯胺本身的热稳定性很好，但 离子水洗至滤液pH值至6左右。65℃真空干燥 由于热老化造成电导率下降而使产品失效。因此 至恒重，研成粉末，得到产品S0～s5。 研究聚苯胺在老化过程 中电学性能的变化往往 比 表 1 样品体系的酸度 研究导 电聚苯胺本身的热稳定性更为重要。 Table1 Theconcentrationofsystem acidityforthesamples 本文对盐酸掺杂聚苯胺 (HCI—PANI)