核磁共振碳谱中的重原子效应 - 大学化学.pdf

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核磁共振碳谱中的重原子效应 - 大学化学

大学化学(Daxue Huaxue) 32 Univ. Chem. 2016, 31 (3), 32-36 March ∙知识介绍∙ doi: 10.3866/PKU.DXH 核磁共振碳谱中的重原子效应 刘旭东* 范慧俐 肖军平 (北京科技大学化学与生物工程学院,北京100083) 摘要:介绍了核磁共振碳谱中的重原子效应,分析了溴和碘的重原子效应对不同杂化状态和环境下碳的 化学位移的影响,并总结了其影响规律。 关键词:核磁共振碳谱;重原子效应;溴;碘 中图分类号:O6 ;G64 Study on the Heavy Atom Effect on 13C NMR Spectroscopy LIU Xu-Dong* FAN Hui-Li XIAO Jun-Ping (School of Chemistry and Biology Engineering, University of Science and Technology Beijing, Beijing 100083, P. R. China) Abstract: The heavy atom effect on 13C NMR chemical shifts is described. We analyzed and summarized the impact of bromine and iodine on the chemical shifts of carbon with different hybrid states and environment. Key Words: 13C NMR spectroscopy; Heavy atom effect; Bromine; Iodine [1] [2] [3] 重原子效应最早由McClure 在1949年提出,包括内重原子效应 和外重原子效应 。使用含有重 原子的溶剂(如碘乙烷、溴乙烷、1,2-二溴乙烷等)或在磷光物质中引入重原子(Cl、Br 、I 、Ir 等)取代 基,都可以提高磷光物质的磷光强度,这种效应称作 “重原子效应”。前者称为外部重原子效应,后 者称为内部重原子效应。重原子效应的机理是,重原子的高核电荷使得磷光分子的电子能级交错,容 易引起或增强磷光分子的自旋轨道耦合作用,从而使S →T 的体系间窜跃(ISC)概率增大,有利于增 1 l [4] 大磷光效率。重原子效应还体现在光动力学治疗 、稳态紫外光谱、荧光光谱、时间分辨荧光光 [5] [6] 谱 、红外光谱 等学科和领域中。本文讨论的是核磁共振碳谱中的重原子效应。 [7] 核磁共振碳谱中碳的化学位移受多种因素影响,其中包括重原子效应。宁永成 在其著作中提 到:重原子效应有时也称重卤素(heavy halogen)效应。在核磁共振碳谱中,碳原子上面的氢被电负性 基团取代之后,

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