无定形和玻璃结构.ppt

第3章 非晶态与玻璃结构Chapter 3 Amorphous and Glassy Texture;§3.1 非晶态;;石英等物X射线衍射图;二、 非晶态材料性能;性能;5、自范性 晶体物质在适宜的外界条件下能自发的生长出由晶面，晶棱等几何元素所围成的凸多面体外形来，晶体的这一性质即为晶体的自范性。 在理想的环境中，晶体可以生长成凸多面体，凸多面体的晶面数(F)，晶棱数(E)和顶点数(V)之间的关系符合下面公式： F+V=E+2 非晶体不会自发的形成多面体外形，非晶体冷却时，随着温度降低，粘度变大，流动性变小，固化成表面圆滑的无定形体，与晶体的有棱、有顶角、有平面的性质完全不同。;§3.2 玻璃;玻璃：具有玻璃转变点(玻璃化温度，glass transition temperature)的非晶态固体。;二、玻璃的通性;1、各向同性;2、介稳性;介稳性：指的是系统远离平衡状态,但却能通过与外界进行物质和能量的交换而维持相对稳定的系统,在系统科学中称之为具有耗散结构的系统。这种系统虽能通过自组织作用而达到稳定,但其稳定性很容易被外界的微小扰动所破坏。;3、无固定熔点;冷却速率会影响Tg大小，快冷时Tg较慢冷时高。Fulda测出Na-Ca-Si玻璃： (a) 加热速度(℃/min) 0.5 1 5 9 Tg(℃) 468 479 493 499 (b) 加热时与冷却时测定的Tg温度应一致。 实际测定表明玻璃化转变并不是在一个确定的Tg点上，而是有一个转变温度范围。 结论：玻璃没有固定熔点，玻璃加热变为熔体过程也是渐变的。玻璃转变温度Tg是区分玻璃与其它非晶态固体的重要特征。;4、物理化学性质的渐变性;玻璃处于热力学不稳定状态， 满足必要的动力学条件，必 然发生晶化； 结晶是放热反应； 晶化温度Tx不恒定，随升温速度变化，但可用来估计玻璃稳定性，(Tx-Tg)越大越稳定； 玻璃晶化往往先生成亚稳相，再生成稳定相。;单组分玻璃晶化：围绕晶核质点从无序到有序的转化过程，质点的迁移路径通常较短，晶体产物为该组成对应的产物。 多元玻璃的析晶始于玻璃的分相，玻璃的分相能形成有利于形核的界面和利于析晶的微区成分。 (注：分相是指一个均匀的玻璃相，在一定的温度范围内分成???个互不溶解或部分溶解的两玻璃相，并相互共存的现象 );析晶作用;四、 玻璃的形成;1、形成玻璃的物质;表3-1由熔融法形成玻璃的物质;表3-2 由非熔融法形成玻璃的物质;2、形成玻璃的方法;(1) 熔体冷却法;①常规的熔体冷却;② 极端骤冷;③形成玻璃的原理;④熔体制备玻璃制品的方法;浮法　　1959年，英国皮尔金顿公司经过长期的研究、探索、实验，终于研制成功浮法成型技术并获得专利。该法是熔融的玻璃液从熔窑内连续流出后，漂浮在充有保护气体的金属锡液面上，形成厚度均匀、两表面平行、平整和抛光的玻璃带，再进行退火。;⑤玻璃的主要成形性质;爆口工艺就是生产过程中制品分解成部分。因为割口时伴有玻璃的爆裂声，这一工艺在一般的玻璃制品厂称为爆口。;(2)气相冷却技术 ;气相冷却技术制备玻璃的方法;(3)固态方法 ;(4)溶胶-凝胶法 ;3、形成玻璃的条件;(1)热力学条件; ;几种硅酸盐晶体与玻璃体的生成热;(2)动力学条件;形成玻璃的动力学手段 ①Tamman观点： 影响析晶因素：成核速率Iv和晶体生长速率U -需要适当的过冷度： ?过冷度增大，熔体质点动能降低，有利于质点相互吸引而聚结和吸附在晶核表面，有利于成核。 ?过冷度增大，熔体粘度增加，使质点移动困难，难于从熔体中扩散到晶核表面，不利于晶核长大； ;Iv= P×D 其中：P－－临界核坯的生长速率 D－－相邻原子的跃迁速率;U=Bexp(-?Ga/kT) × [1- Bexp(-?Gv/kT)] 其中：Ⅰ项－质点长程迁移的影响 Ⅱ项－与?Gv有关，晶体态 和玻璃态两项自由能差. ;总析晶速率－－ A、过冷度太小或过大，对成核和生长均不利。只有在一定过冷度下才能有最大的IV和U。; ;C、两侧阴影区为亚稳区。左侧?T太小，不可能自发成核，右侧 ?T太大，温度太低，粘度太大，质点难以移动无法形成晶相。亚稳区为实际不能析晶区。;D、如果 IV和 U的极大值所处的温度范围很靠近，熔体就易析晶而不易形成玻璃。反之，就不易析晶而易形成玻璃。; 熔体在TM温度附近若粘度很大，此时晶核产生与晶体的生长阻力均很大，因而易形成过冷液体而不易析晶。