化学反应工程学—反应器基本原理(副本).ppt

化学反应工程学—反应器基本原理 第三节 物料在反应器内的停留时间分布 二、停留时间分布的实验测定 五、多级全混流反应器 五、非理想反应器中的停留时间分布 1、多级理想混合模型 第一釜: 第二釜:在t→t+dt时间间隔作物料衡算: 进入釜的示踪物量 – 离开釜的示踪物量 = 釜内示踪物改变量 qVc1(t)dt – qVc2(t)dt=V[c2(t) + dc2(t)] – Vc2(t) 设反应器中平均停留时间相等，即： 解此一阶微分方程得： 第三釜: 第四釜: 第N釜: 物料在N釜串联反应器的停留时间密度分布函数为 ： 总平均停留时间为： 量纲为1的对比时间为: 代入上式得： 积分得停留时间分布函数： 用量纲为1的对比时间θ表示为: 从上图可以看出：串联级数N增加，峰形愈窄，分布愈趋于集中。当N=∞时，F（θ）=1，此时为活塞流。 在多级理想混合反应器中，在前一段停留时间很短的物料粒子可能在后面各级中的停留时间可能会延长，这样会使系统中所有物料粒子分布较均衡，改变了停留时间不均的现象，使停留时间分布趋于集中。串联的级数N是表征系统返混程度的一个定量指标，说明实际反应器的返混程度相当于N级等容串联的理想混合反应器中的返混程度，N是个虚拟级数，称为模型参数。 用量纲为1的比时间θ表示方差为： 2、分散模型 六、停留时间分布曲线的应用 研究停留时间分布，就考虑如何避免非理想流动。在反应器的结构上加以改进，使之接近理想反应器流动状况。 1)、根据测定的停留时间分布曲线形状可以定性地判断一 个反应器内物料的流动状况，从而制定改进方案。 2)、可以通过计算数学期望和方差，求取模型参数N。 3)、对某些反应，则可以直接运用E（t）函数进行定量 计算。 1、判断物料在反应器里的流动状况 t E(t) τ t E(t) τ t E(t) τ 正常 早出峰 晚出峰 其曲线位置与峰形都和预期的相符。 出峰太早,说明反应器内有沟流和短路现象,导致停留时间小于预期值. 峰形落后于预期值,说明可能是计量误差, 或是示踪物在器内发生反应或是被吸附在器壁上而减少所致. t E(t) τ t E(t) τ 内部再循环 曲线出现几个递降峰形,说明反应器内的物料有循环流动. 平行通道不均匀 曲线形状说明反应器内存在两股平行的流体. 2、计算化学反应的转化率 化学反应的转化率，是化学动力学微分方程对时间积分的结果，假若物料在反应器内的停留时间并不均匀一致，停留时间为t的那部分物料的化学反应转化率是x（t），在此反应器里的转化率就是x（t）的平均值。 若停留时间间隔取得足够小，则 对于一级反应，其转化率与起始浓度无关，一个分子参与反应的几率仅仅是它在反应器内停留时间的函数，与该分子同其也分子相遇的概率无关。一级反应可以有上式计算平均转化率。 ②、非一级反应 对于非一级反应，情况比较复杂，单个分子在反应器中参与反应的概率不仅与停留时间有关，而且还与该分子和其他分子相遇的概率有关，所以不能直接用上式进行计算。 分析： ①、一级反应 一、基本原理 1、物料衡算 对于反应物A：流入量 - 流出量 - 反应消失量 - 累积量 = 0 ① ② ③ ④ 对于间歇反应器：①、②项为零。 对于定态操作的连续反应器：不存在累积，④项为零。 对于半连续操作和非定态操作的连续流动反应器:四项均需考虑. 2、热量衡算 随物料带入的热量 ① 随物料带出的热量② 反应系统与外界交换的热量③ 反应过程的热效应④ 累积的热量⑤ - - + - = 0 对于间歇操作系统：①、②项为零。 对于定态连续流动反应器：⑤项为零。 对半连续操作和非定态操作的连续流动反应器：五项均不为零。 第四节 理想均相反应器的计算 二、间歇反应器（BR） 对整个反应器在微元时间dt间进行衡算 : - (因反应组分A消失的量) = (反应物A的累积量) ∵ nA=nA0(1-xA) ∴ 1、反应时间的确定 反应时间用浓度表示,则: 讨论: 1)、零级反应 反应速率方程式为：rA=k 2)、一级反应 反应速率方程式为：rA=kcA 3)、二级反应 反应速率方程式为：rA=kcA2 4）、图解积分计算方法 动力学方程较复杂时，可以采用图解积分方法计算 xA 1/rA xA 0 cA 1/rA cA，0 0 cA 计算出阴影部分的面积就可以求出反应时间t 2、反应器体积计算 间歇反应器的整个操作过程如下： 加料→升温→反应→降温→出料→清洗 反应达到一定的转化率xA所需的