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改性沸石法去除微污染水中氮的研究
副标题#e#摘要以氨氮浓度大约为5mg/L的微污染水为研究对象,其COD浓度低于20mg/L,以开发适合我国国情的废
水脱氮技术为目标,对沸石离子交换去除氨氮的处理工艺进行了探讨,并对其改性处理效果及再生效果进行了试验研
究。
结果表明:改性沸石对氨氮有较好的吸附,吸附温度为常温,NaC1溶液、NH4N03溶液改性沸石的最佳浓度分别为0.
6—1mol/L、1.5—2mol/L,氨氮的去除率达90%。
关键词:沸石,活性炭,氨氮,再生
1.绪论
1.1氨氮的来源
氨氮存在于许多工业废水中。钢铁、炼油、化肥、无机化工、铁合金、玻璃制造、肉类加工、饲料生产、畜牧业以及
垃圾填埋等生产过程,均排放高浓度的氨氮废水。此外,皮革、孵化、动物排泄物等新鲜废水中氨氮初始含量并不高
,但由于废水中有机氮的脱氨基反应,在废水存积过程中氨氮浓度会迅速增加。
1.2氨氮废水的处理方法
目前氨氮处理实用性较好的技术为:(1)生物脱氮法;(2)氨吹脱、汽提法;(3)折点氯化法;(4)离子交换法
;(5)吸附法等。
不同类的工业废水中氨氮浓度千变万化,即使同类工业不同工厂的废水中其浓度也各不相同。氨氮处理技术的选择与
氨氮浓度密切相关。对于低浓度氨氮废水处理,应用较多的方法是空气吹脱法、离子交换法、生物硝化和反硝化法等
,其中对于无机类氨氮废水的处理,以前两种方法应用较多;而对于有机类氨氮废水的处理,则以生物硝化和反硝化
法为主。
2.沸石的结构及性能
2.1沸石的结构特点
沸石主要含Na、Ca和少数的Sr、Ba、K、Mg等金属离子,沸石是架状构造硅酸盐矿物,主要由三维硅(铝)氧格架
组成。硅氧四面体是沸石架状结构的基本单位,由一个处于中心的硅离子和4个分别位于角顶的氧离子构成,Si—Si离
子间距离约0.16nm,O—O离子间距离约为0.26nm。硅氧四面体中的硅离子可被铝离子置换,形成铝氧四面体[AlO4]
,其中,Al—O离子间距离约为0.175nm,O—O离子间距离约为0.286nm。硅氧四面体通过4个角顶(不能通过四面体
的棱和面)彼此连接,构成硅氧四面体群。每个硅氧四面体中,Si与O
之比为1∶2。若其中部分硅被铝置换,因Al是+3价,在铝氧四面体中,有一个氧离子的-1价得不到中和,而出现负电
荷。为了平衡这些负电荷,相应就有金属阳离子加入。
2.2.沸石去除氨氮的原理
氨氮在水中以离子态NH4+和分子态NH3两种形式存在。沸石去除氨氮的原理为:
①两种形式的氨氮自溶液本体向沸石表面迁移,部分分子态的氨氮在颗粒外表面动态吸附平衡;
②颗粒外表面流体界面膜内的传质;
③颗粒内的扩散和分子态的氨氮在孔隙内的动态吸附平衡;
④离子态的氨氮在孔隙表面上的动态离子交换过程平衡;
⑤交换后的离子向溶液本体扩散。
3.实验方法及步骤
3.1氨氮的测定方法[7][8]
3.1.1蒸馏法
1.调节水样的pH使在6.0~7.4的范围,加入适量氧化镁使呈微碱性,蒸馏释放出的氨被吸收于硫酸或硼酸溶液中,采用
纳氏比色法时,以硼酸溶液为吸收液。
2.试剂
水样稀释及试剂配制均用无氨水。
3.步骤
①蒸馏装置的预处理:加250ml水样于凯式烧瓶中,加0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠,加热蒸馏至馏出液不含氨为止
,弃去瓶内残液。
轻质氧化镁和数粒玻璃珠,立即连接氮球和冷凝管,导管下端插入吸收液液面下。加热蒸馏,至馏出液达200ml时,
停止蒸馏。
③采用纳氏比色法时,以50ml硼酸溶液为吸收液。
3.2硝态氮的测定方法
3.2.1蒸馏法
调节水样的pH使在6.0~7.4的范围,蒸馏释放出的氨被吸收于硫酸或硼酸溶液中,采用纳氏比色法时,以硼酸溶液为
吸收液。
35%硫代硫酸钠溶液,每0.5ml可除去0.25ml余氯。
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3.2.2纳氏试剂比色法
方法原理
碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化合物,此颜色在较宽的波长内具强烈吸收。通常测量用波长
在410~425nm范围。
3.3COD测量方法
采用重铬酸钾法:
在强酸性溶液中,用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质,过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂,用硫酸亚铁铵
溶液回滴。根据硫酸亚铁铵的用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。
4.实验材料及设备
4.1实验材料
4.1.1沸石原料
别得到不同粒径的样品,分装于不同的样袋中备用。
4.1.2模拟氨氮废水
液每毫升含l.00m
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