氯丁烷答：9写出具有下列分子式但仅有一个核磁共振信号的化合物.PPT

第八章：现代物理实验方法在有机化学中的应用 1. 指出下列化合物能量最低的电子跃迁的类型。 2. 按紫外吸收波长长短的顺序，排列下列各组化合物： ⑴ ⑵ (3) CH3ICH3BrCH3Cl (电子跃迁方式为n→σ*，其中碘的能量最低，氯的能量最高) (4) (吸电子基为助色基，硝基吸电子性强于氯) (5) 反-1,2-二苯基乙烯顺-1,2-二苯基乙烯(前者分子共平面性强于后者，共轭程度高) ⑶ ⑷ ⑸ 顺-1,2-二苯乙烯和反-1,2-二苯乙烯 3. 指出哪些化合物可在近紫外区产生吸收带： ⑴ ⑵ ⑶ ⑷ ⑸ ⑹ 4. 图8-34和图8-35（课本223面）分别是乙酸乙酯和1-己烯的红外光图，试识别各图的主要吸收峰。 答：(1)乙酸乙酯的红外谱图中： 2980cm-1：甲基、亚甲基的伸缩振动产生的吸收峰； 1742cm-1：C＝O伸缩振动产生的吸收峰； 1374cm-1：弯曲振动产生的吸收峰； 1240cm-1：羰基－O的伸缩振动产生的吸收峰； 1047cm-1：烷基－O的伸缩振动产生的吸收峰； (2) 1-己烯的红外谱图中： 3070cm-1:＝C－H的伸缩振动产生的吸收峰； 2960cm-1:甲基C—H的不对称伸缩振动吸收峰； 2926cm-1：亚甲基C—H的不对称伸缩振动吸收峰； 2866cm-1：C—H的对称伸缩振动吸收峰； 1641cm-1：C＝C的伸缩振动吸收峰； 1460cm-1：CH2的面内弯曲振动吸收峰； 1379cm-1：CH3的面内弯曲振动吸收峰； 910 cm-1：RCH=CH2式烯烃C—H的面外弯曲振动吸收峰； 5. 指出如何应用红外光谱来区分下列各对异构体： ⑴ ⑵ (3) 前者有共轭结构，羰基峰红移到1700cm-1附近，而后者无共轭结构，羰基峰在1720 cm-1附近。(4) 前者在1950cm-1附近有丙二烯的特征吸收，后者的C=C吸收峰在1640cm-1附近。(5) 前者由于共轭的影响，在1930cm-1附近有丙二烯的特征吸收，而后者在2000cm-1以上无吸收。 ⑶ ⑷ ⑸ 6. 化合物E，分子式为C8H6，可使Br2-CCl4溶液褪色，用硝酸银氨溶液处理，有白色沉淀生成，E的红外光谱如图8-36所示（课本224面）。E的结构是什么？ 答：不饱和度U＝8＋1＋0.5×(0－6)＝64，因此化合物结构中可能有苯环，根据实验事实推断，高化合物可能的结构为： 其红外谱图中在：3300cm-1为ΞC－H伸缩振动吸收峰，3080cm-1为苯环氢的伸缩振动吸收峰，2110cm-1为CΞC吸收峰，1600cm-1和1500 cm-1为苯环骨架振动吸收峰，756 cm-1和691cm-1的吸收峰说明苯环为单取代，所以可以肯定化合物的判定结构。 7. 试解释下列现象：乙醇以及乙二醇四氯化碳浓溶液的红外光谱在3350 cm-1处都有一个宽的O-H吸收带。当用四氯化碳稀释这两种醇溶液时，乙二醇的光谱的这个吸收带不变，而乙醇光谱的这个带被在3600 cm-1 一个尖峰所代替。 答：在浓溶液中，乙醇分子间距离较小，形成了分子间氢键，而乙二醇分子中则存在分子内氢键，所以二者出现缔合氢键吸收峰；而在稀溶液中，乙醇分子中的氢键被减弱，所以在3600cm-1附近出现吸收峰，而乙二醇分子中氢键依然存在，所以吸收峰位置不变。 8. 预计下列每个化合物将有几个核磁共振信号？ ⑴ ⑵ ⑶ (4) 两组1HNMR吸收信号： 甲基为二重峰，烯烃氢为四重峰.(5) 四组1HNMR吸收信号：化合物中C2为手性碳， 使Ha和Hb磁性不等同。甲基为二重峰，Hc为复杂峰， Ha和Hb与测定时的温度有关。(6) 一个1HNMR吸收信号。(7) 三组1HNMR吸收信号： Ha为单峰， Hb为七重峰，Hc为双峰。(8) 四组1HNMR吸收信号： ⑷ 反-2-丁烯 ⑸ 1,2-二溴丙烷 ⑹ CH2BrCl ⑺ (8) 2-氯