提高光电光谱分析准确度研究.doc

提高光电光谱分析准确度的研究 刘功达 （西南铝业集团有限责任公司，重庆九龙坡 401326） 摘要：本文对影响光电光谱分析准确度的主要因素进行了研究，提出解决这些因素的方法，对广电光谱分析结果准确度提供了可靠的保障。 关键词：光电光谱分析；准确度 中图分类号：TG115 文献标识码：A 文章编号：1671—6795（2009）05—02 光电光谱分析法师目前广泛应用于金属材料化学成分快速分析的检测手段，它操作简单、分析速度快，一次可分析多个元素，主要用于低含量元素的分析，但对高含量元素的分析误差较大，如何利用好光电光谱仪，确保分析结果的准确，对进行化学成分控制至关重要。 1 影响光电光谱分析准确度的主要因素 在光电光谱分析中，分析的准确度有两方面，一是分析结果的正确性，而是分析的再现性。正确性表示分析结果与真实值（或可靠分析结果）的符合程度，再现性又被称为精密度，它表示重复做多次分析，其结果的离散程度。西东误差小说明正确性高，偶然误差小，则重复性好，再现性高，影响光电光谱法分析准确度的主要因素有 = 1 \* GB3 ①分析参数的选择： = 2 \* GB3 ②标准样品的选择 = 3 \* GB3 ③工作曲线的制作、干扰校正和组织结构影响： = 4 \* GB3 ④试样的取样和试样的加工。 2分析参数的选择 选择好最佳的分析参数是确保光电光谱分析准确度的前提，一般光电光谱分析参数主要有氩气的动态流量（A）、与然时间（脉冲）（B）、曝光时间（脉冲）（C）、曝光频率（D）四个影响因素，他们的可选范围较宽，且相互影响，选择分析参数时尽可能对每个系列合金选择一个分析参数。 2.1 氩气的动态流量 选择合理的流量范围，流量较低影响火花室冲洗效果；流量较大影响弧光的稳定。 2.2 与然时间（脉冲）和曝光时间（脉冲） 合金在火花光源的作用下，物质由固态到气态是一个极其复杂物理化学的“转化”过程，这种过程表现在试样中各元素的谱线强度并不在试样一经激发后立刻答道一个稳定不变的程度，且必须经过一段时间以后方能趋于稳定，由于试样表面各成分在放电时进入分析间隙的程度随放电的时间而发生变化，因此在光谱定量分析时，必须等待分析元素的谱线强度达到稳定后才开始曝光，这样才能保证分析结果的准确度。对不同的试样在不同的光源作用下和不同的气氛中其预燃时间是不一样的，在光源作用下，对氧亲和力较大的原子迅速从氧化膜进入分析间隙，而对氧亲和力较小的元素，氧化膜下的金属层中减少较慢，且随着试样物质进入分析间隙，使分析间隙的浓度逐渐增加、与然时间主要取决于试样在火化放电时的蒸发过程，它不仅与光源的能量、放电气氛密切相关，还与试样的组成、结构状态等密切相关。 这一切均会影响光源对样品的侵蚀，改变样品表面局部熔融和表面均匀化的时间，是预燃时间发生变化。 通过燃烧试样制作预燃曲线，根据所需分析各元素的预燃曲线，答道稳定状态时所需的最短时间综合起来确定预燃、曝光时间段，制作预燃曲线时最好选择所需分析合金的控制样来进行。图1是某铝合金的预燃曲线。 2.3 曝光频率 可根据所使用仪器情况选择100Hz、200 Hz、400 Hz、800 Hz等。一般情况下，在分析合金中低含量元素其曝光频率对分析结果的精密度影响不大，对高含量的元素的精密度影响大。在选择最佳分析条件时，不仅要尽可能减少实验册数，又达到实验目的，一般对 因素选择三个较理想的水平银子。用正交表L9(34)设计成四因素三水平的均衡搭配征缴实验，得出最佳分析条件。表1为四因素三水平均衡搭配，表2为四因素3水平银子均衡搭配征缴实验。 在正交试验法中，为分清影响因素的主次，选择各因素的最优水平，通常对实验结果进行极差分析。在进行极差分析时可将各指标对立独立进行计算分析。至于最优化条件的选择，则亦先就各指标独立进行，确定对每个因素的最优水平，然后进行综合，以主要指标，最重要的指标为基础，按指标重要顺序求大同存小异，求出最优化条件，运用征缴实验主要是对合金中主要分析的元素进行征缴实验，确定最优的分析参数，表3为As元素的最优参数的选择。 3 光谱标样的选择 火花源发射光谱分析采用的是比较的方法，进行分析所依靠的是应用标准样品做出的工作曲线，然后才能根据其对未知样品进行定量分析，分析时必须使用一套一直各元素尊却含量的标准样品来绘制工作曲线，标准样品选择正确与否对分析结果的额准确性影响会很大。光谱标样作为标准物质必须具备各成分元素浓度分布均匀和化学成分定值可靠两个重要因素。 = 1 \* GB3 ①所选用的光谱标样必须是国家级或部级以上的标准物质，才能保证成分均匀和定值可靠； = 2 \* GB3 ②所选用的标准物质必须是在有效期内，过了有效期的标样不能确保标准物质的均匀性、稳定性和准