51氧化还原反应进行的程度.PPT

5.3.1 氧化还原滴定曲线 以Ce4＋滴定Fe2＋ （均为0.1000mol·L-1）为例. （1mol·L-1H2SO4) 对于滴定的每一点，达平衡时有： 滴定前，Fe3＋未知，不好计算 sp前，Ce4＋未知，按Fe3＋/Fe2＋电对计算 sp后，Fe2＋未知，按Ce4＋/Ce3＋电对计算 sp 时电位的计算 Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 2Fe3+ +Sn2+ =2Fe2+ +Sn4+ Fe3+滴定Sn2+的滴定曲线 1. 自身指示剂 2. 特殊指示剂 3. 氧化还原指示剂 常用氧化还原指示剂 5.3.3 氧化还原滴定的预处理 目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式. Jones还原器 5.4 氧化还原滴定的计算 例6 测定KI含量 氧化还原平衡处理思路 3. 弱酸性、中性、弱碱性 例7 KMnO4法测K+ KMnO4标准溶液的配制与标定 KMnO4的标定— 滴定方法和测定示例 1. 直接滴定法：可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、 C2O42-、NO2-、H2O2等. 例: KMnO4法测定Ca 5.5.2 重铬酸钾法 优点: 纯、稳定、直接配制，氧化性适中, 选择性好(滴定Fe2+时不诱导Cl-反应). 缺点: 有毒, 浓度稀时需扣空白. 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸. 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- -- Fe2+反应测定其他物质. K2Cr2O7法测定铁 K2Cr2O7法测定铁（无汞） 利用Cr2O72- －Fe2+的反应测定其他物质 5.5.3 碘量法 (指示剂：淀粉) 碘溶液的配制与标定 配制：I2 溶于KI 浓溶液→稀释→贮棕色瓶 2. 间接碘量法（滴定碘法）： Na2S2O3溶液的配制 标定Na2S2O3— 间接碘量法的典型反应 1. 碘量法测定铜（间接碘量法） 例: 测定SO42－： 3. 卡尔·费歇尔法测水 总反应： 4. 碘量法测定葡萄糖含量（返滴定法） 5.5.4 溴酸钾法 习 题 5.6 5.9 5.10 5.11 5.15 设计方案: 思考题16 (1) 4班 (3) 2003级 (5) 地空 (7) 元培 酸性溶液中加过量的(NH4)2C2O4 用稀氨水中和至pH=4.4 高 沉淀不完全 (—) 低 碱式碳酸钙Ca2(OH)2C2O4 (—) 沉淀时酸度 (MO变黄) 滴定条件 滤纸 速度 温度 酸度 高 低 高 低 开始快 不充分 （ — ） 碎，时间长 (+) C2O42-分解 (—) MnO2 沉淀 (+) C2O42-分解 (—) 慢 KMnO4分解 (+) 应1mol·L－1 应70～80℃ 应先慢后快 应搅开后贴烧杯壁 洗涤情况 陈化时间长, MgC2O4后沉淀 (＋) 洗过分 (—) 不充分 (＋) 3. 返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7 和有机物. MnO4- +MnO2 碱性, △ H+,歧化 Fe2+(过) 有机物+KMnO4(过) CO32- + MnO42-+MnO4- Fe2+(剩) KMnO4 ？ Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O ? 二苯胺磺酸钠 （无色－紫色） 终点：浅绿－紫红 滴定前应稀释 ? 注：1）S-P混酸应在滴定前加入 （ ?? ，Fe2+不稳定） 2）加S-P混酸目的 降低? ?? b. 络合Fe3+ 消除Fe3＋黄色 a. 控制酸度 1.02 1mol·L-1H2SO4+0.5m