掺磷酚醛树脂炭用作锂离子电池负极的研究.pdfVIP

第17卷第4期 无机材料学报 vol17No4 of Materials 2002 2002年7月 Journal Jul Inorganic 文章编号：1000—324X(2002)04—0672·07 掺磷酚醛树脂炭用作锂离子电池负极的研究 李宝华，李开喜，吕春祥，吴 东，凌立成 (中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，山西太原030001) 摘 要： 以添加不同含量的五氧化二磷的热塑性酚醛树脂为前驱体，经热固化后升温至 600～1600。C下热裂解制备掺磷树脂裂解炭．元素分析、氮气物理吸附和x射线衍射分别考察 了裂解炭的元素组成、BET比表面积以及微晶结构变化；恒定电流充放电技术研究了裂解炭 的充放电性能．研究发现五氧化二磷的加入使得树脂裂解炭的微晶结构发生了很大改变：随着 磷掺杂量的增加，树脂炭的微晶层问距减小．微晶变得更加无序}BET比表面积先减小而后增 h 加；放电容量先增加而后减小，当其含量为9wt％时，放电容量达到最大值(528mAg-1)， h 是掺杂前(230mAg“)的2倍多． 关键词：酚醛树脂炭；掺磷J锂离子电池；炭负极 中图分类号：TM911文献标识码：A 1引言 自1990年日本索尼公司推出第一代以石油焦炭为负极、Li。C002为正极的具有高工作 电压、高能量密度、长循环寿命、低自放电率、无记忆性、安全蹦及无污染环境的新型锂离 子二次电池后，锂离子电池无论是在体积比容量还是质量比容量都得到了极大提高．在对 锂离子电池比容量提高过程中，炭负极材料比容量的提高起着至关重要的作用．提高炭负 极比容量的手段主要有前驱体的选择【““、前驱体的物理化学改性【“9J，以及炭材料的后 期化学修饰处理[10,11]前驱体的物理化学改性主要是向其内部掺杂元素Nl”，La”，Na+，B siPN等【”9】．这些元素的掺杂均能在一定程度上提高炭材料的嵌锂性能．本文以热塑性 酚醛树脂为前驱体．加入不同含量的五氧化二磷以制备掺磷树脂裂解炭，研究了热处理温 度、磷的加入量对酚醛树脂裂解炭的微晶结构及其充放电性能的影响． 2实验 2．1掺磷酚醛树脂裂解炭的制备 将商品化热塑性酚醛树脂与适量固化剂混合溶解于甲醇，添加一定百分含量的五氧化 二磷，然后将混合液干燥、热固化．固化产物在高纯N2保护下升温至700—1600。C，在目的 温度下热处理一定时间获得掺磷酚醛树脂裂解炭．将上述所得裂解炭破碎后过360目筛． 2．2热重分析 07-30 收稿日期 2001—06—26．收到修改稿日期；2001 基金项目 山西省自然科学基金(995702—2)；中科院重点基金和石油大学重质油加工国家重点实验室开放基金 (199901) 作者简介 李宝华(1974一)，男，博士研究生· 万方数据 4期 李宝华，等：掺磷酚醛树脂炭用作锂离子电池负极的研究 673 利用美国Dupont 951型热重分析仪．Ar保护下进行对经过热固化的酚醛树脂进行热 失重分析实验，温度25~800。C，升温速率10。C／min． 2．3粉末x射线衍射(XtLD)分析 40kV，管流30mA，测试角度5—70。 2．4元素分析 采用德国产EA型分析仪对酚醛树脂炭进行C、H、O的百分含量测定． 2．5炭材料样品的