酞菁铜化合物LB膜的制备及结构形态研究.pdfVIP

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) September Acta Phys. Chim. Sin., 2005, 21(9) ：983 987 怨愿猿 酞菁铜化合物LB 膜的制备及结构形态研究 婕 张兴堂 蒋晓红 李蕴才 黄亚彬 杜祖亮 (河南大学特种功能材料重点实验室, 开封 475001) 摘要 利用LB技术研究了带有4个长碳氢链的酞菁铜化合 (CuC12Pc) 的单分子膜及它与十八胺(ODA) 、二十酸 (AA) 的混合LB膜的聚集结构形态. 结果表明这种酞菁铜化合 在气液界面上可以形成比较稳定有序的双层 Langmuir 膜, 且可以转移质量较好的多层LB 膜. 利用原子力显微镜(AFM)研究了酞菁铜分子的聚集体结构, 发 现CuC12Pc/AA 混合膜表现为网状的聚集结构, 而CuC12Pc/ODA 混合膜形成长岛颗粒状聚集, 并结合UV鄄Vis 吸收光谱讨论了酞菁铜分子形成不同聚集结构的原因. 关键词： 酞菁铜化合 , LB 技术, AFM, 聚集体 中图分类号： O648 酞菁类化合 因分子结构特殊而具有良好的光 体的形貌分别为树枝状和球形的结构等. 电特性, 被广泛地用于开发光电导元件、分子电子器 本文利用AFM 并结合 -A 等温曲线、UV鄄Vis 件和气敏传感器等；并因其具有良好的热稳定性、 吸收光谱对酞菁染料聚集体的微结构进行观察分 理化学稳定性和光伏打效应而被应用在开发燃料电 析, 发现酞菁铜衍生 在加入不同的成膜添加剂十 [1] [2] [3] 池 、太阳能电池 以及液晶彩色显示 等领域；另外 八胺(ODA)和二十酸(AA)后LB 膜聚集体的结构完 [4] [5] 在激光印刷方面 和光存储系统中的应用 也越来 全不同, 因而可通过使用不同的添加剂来调控酞菁 越成为人 研究的热点. 铜混合分子膜的表面结构形态, 使酞菁铜呈现不同 酞菁类化合物的许多应用基于酞菁环在薄膜中 的聚集结构. 的有序排列, 准确控制固相时酞菁分子在薄膜中的 [6] 排列及有序度是各项研究的基础 . 利用真空蒸镀 1 实验部分 [7鄄8] [9鄄15] 法 和LB 技术 对酞菁染料的组装研究已有报 酞菁铜化合 (CuCl2Pc) 由浙江大学高分子科 导. 但真空蒸镀法制备的薄膜厚度、有序性和膜的表 学与工程系硅材料重点实验室合成(结构式见图1), 面状态很难控制, 而LB 技术因易于制备超薄有序 铺膜所用的亚相为三次蒸馏去离子水, 分别制备浓 的单分子膜且能准确控制厚度而得到更多应用. 这 度为2伊10-4 mol ·L-1 的CuC12Pc 、ODA 和AA 的氯 [13] 些薄膜被多种技术所表征, 如紫外可见光谱 、拉曼 [16] [11] 光谱 和TEM 等, 而原子力显微镜(AFM) 因具有 原子级分辨率、非接触无损成像、显微倍率连续可调 等优点, 为直接观察聚集体提供了有利条件, 对于研 究薄膜的微结