第三编橡胶加工.DOC

第八章 胶料的组成及配合 第一节 橡胶 一 天然胶 两种排列：顺式－1，4与反式－1，4 前者以三叶橡胶为代表，弹性 后者马来胶，室温下硬固状态，50℃软化，硬 天然橡胶的性质 无一定熔点，加热软化，140℃熔融，200℃分解，温度降低逐渐变硬，-70℃时变成脆性物质。加热到常温，可恢复原状。 易溶于汽油、苯、二硫化碳及卤代烃 不溶于乙醇、丙酮、乙酸乙酯等极性溶剂 容易加成、取代、氧化、交联等化学反应 弹性伸长率1000％，高机械强度，自补性良好；耐屈挠性、透气性、电性能都很好。 二、合成胶 通用 制轮胎及其它常用橡胶制品等如丁苯、顺丁、氯丁、丁基、聚异戊二烯、乙丙、丁腈等 特种 具有耐寒、耐热、耐臭氧、耐油等特殊性能，如丁基胶、三元乙丙、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、聚氨基甲酸酯以及硅橡胶、氟橡胶、丙烯酸酯橡胶、氯醇胶、聚硫橡胶等 上述胶又可分为饱和胶和不饱和胶；极性胶和非极性胶。 性能与结构因素有关：橡胶大分子链的组成、链的规整性、立体构型、分子量和分子量分布等。 聚丁二烯 顺式结构多，物理机械性能好，某些性能超过天然胶。降低顺式含量，其低温性能改善，但加工工艺性能、机械强度、耐磨性、弹性和伸长率等变坏。反式成分多，结晶倾向大，并出现塑料的性质。 丁苯胶（顺式、反式、无规或嵌段） 乳液聚合丁苯：低温丁苯，高温丁苯 溶液聚合丁苯： 无规型 分子量分布较窄，适于填充大量碳黑和油，硫化胶具有良好的弹性和耐低温性，永久变形小。 部分嵌段型 也具有较好的低温性能，但强度较低，永久变形大，具有热塑性，需在较高温度下塑炼，加工性能好； 嵌段型 热塑性弹性体，有较高的抗张强度，较大的伸长率，较好的低温性能和耐磨性，但耐热和耐溶剂性差（分子量大小、各组分的比例 一般合成胶的一些性能优于天然胶，但综合性能仍不及天然胶（措施：并用） 氯丁橡胶和丁腈橡胶（极性） 耐油性、耐热性、耐化学腐蚀性好，氯丁胶还具有很好的粘着性、耐臭氧性和耐候性。 第二节 配合剂 一、硫化剂 硫黄、一氯化硫、硒、及其氯化物、硝基化合物、重氮化合物、有机过氧化物以及某些金属（锌、铅、镉、镁）的氧化物 硫黄 Sα –(94.5℃）Sβ –（120℃）Sλ –（160℃）Sμ –（444.6℃）S8 -（1000℃）S2 由于硫磺在Sμ形态化学活性最大，硫化最佳温度：120-160℃ 软质胶料1-4份，半硬质胶料10份左右，硬质胶料30-50份 考虑硫黄在生胶中的溶解、扩散和结晶作用（喷硫：低温短时间混炼，使硫黄在胶料中均匀分散。加入再生胶、瓦斯碳黑、软化剂等能增加硫黄的溶解度，加入吸附硫黄的配合剂也可抑制胶料的喷硫 二、硫化促进剂 无机类如氧化铅、氧化镁等已淘汰。 有机类 2-硫醇基苯并噻唑（促进剂M） 二硫化二苯并噻唑（促进剂DM） 二硫化四甲基秋兰姆（促进剂TMTD，促进剂TT） 亚磺酰胺类促进剂 要求：有较高的活性，硫化平坦线长，硫化的临界温度较高，对橡胶的老化性能及物理机械性能不产生恶化作用） 三、防老剂 物理防老剂 石蜡、微晶蜡（溶解度较少）1-3份 化学防老剂 酚类 无污染性，但防老性较差，主要用于浅色和透明制品 胺类 有污染性，主要用于黑色和深色制品 终止橡胶的自催化性游离基断链反应 要求：防老效果好，尽量不干扰硫化体系，不产生污染和无毒。 并用 某些胶如硬质胶、饱和胶和低不饱和胶可不使用防老剂 四、增塑剂 物理增塑剂（软化剂） 使橡胶溶胀，包括硬脂酸、油酸、松焦油、三线油、六线油 化学增塑剂（塑解剂） 加速橡胶分子在塑炼时的断链作用，还起着游离基接受体的作用，因此在缺氧和低温情况下同样起作用，包括含硫化合物，如噻唑类、胍类促进剂、硫酚、亚硝基化合物 要求：根据生胶结构来确定，极性相对应，凝固点应低于橡胶的玻璃化温度，且差值愈大愈好，此外还应考虑制品的性能和成本。 五、填充剂 补强填充剂（补强剂） 炭黑、白炭黑、碳酸镁、活性碳酸钙、活性陶土、古马隆树脂、松香树脂、苯乙烯树脂、酚醛树脂、木质素等。 惰性填充剂（增容剂） 硫酸钡，滑石粉、云母粉等 炭黑的补强 表面活性，可与橡胶相结合。一种物理吸附，一种化学吸附，炭黑的不均匀性，有些活性很大的活化点，特点是吸附的分子链容易在炭黑表面上滑动，但不易和炭黑脱离，两个效应，其一能吸收外力冲击，对外力引起的摩擦或滞后形变起缓冲作用；其二使应力分布均匀。 影响因素：炭黑的种类、用量、粒径和结构 炭黑结构的区分：吸油值，结构愈高则愈易分散，压出性能好。此外对硫化胶的性能也有一定影响，结构高的导电性能、硬度和定伸强度都大，绝缘性能差。 其耗量占40-50％，不仅提高强度，而且改进工艺性能，赋予制品耐磨耗、耐撕裂、耐热、耐寒、耐油等多种性能 第三节 配方设计基本概念 轮胎厂常用标准配方130种，非