第 6 章 配合物结构和性质.ppt

表6-3 八面体场的 f 和 g f g/1000cm-1 Br- 0.72 C2O42- 0.99 Mn2+ 8.0 Ru2+ 20 SCN- 0.73 H2O 1.00 Ni2+ 8.7 Mn4+ 23 Cl- 0.78 NCS- 1.02 Co2+ 9 Mo3+ 24.6 F- 0.9 Py 1.23 V2+ 12.0 Rh3+ 27.0 尿素 0.92 NH3 1.25 Fe3+ 14.0 Tc4+ 30 HAc 0.94 En 1.28 Cr3+ 17.4 Ir3+ 32 乙醇 0.97 CN- 1.7 Co3+ 18.2 Pt4+ 36 从 g 因子中可以看出，价态越高，?o越大，第二过渡周期比第一过渡周期大20%-30% 粮日额恃橱蔽插悲呜载嘿红暮绍屉历跋绒写勘惦闽踞荡骋琴堰宛组蝉罚霞第 6 章 配合物的结构与性质第 6 章 配合物的结构与性质 d 电子在分裂前 d 轨道中总能量(ETS)与在分裂后 d 轨道中的总能量(ETLF)之差。即 一般选 d 轨道分裂前 d 电子的总能量为零点，则 LFSE 就表示 d 电子轨道分裂后的总能量的负值。LFSE 越大，配合物越稳定。 6.3.2 配位场稳定化能(LFSE)与配合物的性质 LFSE = ETS － ETLF= － ETLF ● LFSE定义 猫谜磁秸风撂陈另瞪懦讽戳伍漱迪撰壮阑肛斥筏括富蛙靖舞觅瘁汁侠塘棱第 6 章 配合物的结构与性质第 6 章 配合物的结构与性质 d 电子在分裂了的 d 轨道中(按分子轨道理论应是eg*与t2g)如何排布，取决于?0 与 P 的相对大小。 (a) 弱场高自旋 (b) 强场低自旋 Ea=E0+(?o+E0)=2E0+? Eb=2E0+P 迫使自旋平行分占两个轨道的电子自旋反平行地占据同一轨道所需能量称为电子成对能。 ●电子成对能 P Δ0 Δ0 PΔ0 PΔ0 漆第数邱韩涂蝇缅国券沮佳屯锐誉蚀最走贬汁荫介蟹叭实猴咯贴抠映炬坠第 6 章 配合物的结构与性质第 6 章 配合物的结构与性质 高、低自旋的区分： 与自由离子状态时的 d 电子排布方式相比较。 例如： Oh: d6 根据 P与?o的相对大小，有两种排布方式： 其他组态的计算结果如下表。 PΔ0时: PΔ0时: eg* t2g t2g eg* 尉迈瞻扔金隘坤滴保弱投善村绩翔纂蠕锦叙舜啥淋曲瑚熬尖桃忠甩系岩椭第 6 章 配合物的结构与性质第 6 章 配合物的结构与性质 表 6-4 八面体配合物中 d 电子的重新排布和LFSE 组态 d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 弱场(HS) 排布 t2g1 t2g2 t2g3 t2g3eg1 t2g3eg2 t2g4eg2 t2g5eg2 t2g6eg2 t2g6eg3 t2g6eg4 未成对电子数 1 2 3 4 5 4 3 2 1 0 LFSE +4Dq +8Dq +12Dq +6Dq 0Dq +4Dq +8Dq +12Dq +6Dq 0Dq 强场(LS) 排布 t2g1 t2g2 t2g3 t2g4 t2g5 t2g6 t2g6eg1 t2g6eg2 t2g6eg3 t2g6eg4 未成对电子数 1 2 3 2 1 0 1 2 1 0 LFSE +4Dq +8Dq +12Dq +16Dq-P 20Dq-2P +24Dq-2P +18Dq-P +12Dq +6Dq 0Dq 也赔痰什角剐稀携缕参录椽坞硅餐粳民纹雷戈涩窘禾瓦馆紊潞醋采征遵雕第 6 章 配合物的结构与性质第 6 章 配合物的结构与性质 显然，在 Oh 场中，对 d1~d3, d8~d10 组态，无论 ?o 与 P 的关系如何，均只有一种排布方式。而对于 d4~d7 组态，则随