体系Hamilton量不是时间的显函数——定态问题1定态微扰论.PPT

以?m* 左乘上式后 对全空间积分 该式是通过展开式 改写而成的 Schrodinger方程的另一种形式。仍是严格的。 求解方法同定态微扰中使用的方法： （1）引进一个参量?，用? H’ 代替 H’（在最后结果中再令? = 1）； （2）将 an(t) 展开成下列幂级数； （3）代入上式并按?幂次分类； (4)解这组方程，我们可得到关于an 的各级近似解，进而得到波函数 ? 的近似解。实际上，大多数情况下，只求一级近似就足够了。 （最后令 ? = 1，即用 H’mn代替? H’mn，用a m (1)代替 ?a m (1)。） 零级近似波函数 am(0)不随时 间变化，它由未微扰时体系 所处的初始状态所决定。 假定t ? 0 时，体系处于 H0 的第 k 个本征态 ?k。而且由于 exp[-i?n t/?]|t=0 = 1，于是有： 比较等式两边得 比较等号两边同 ? 幂次项得： 因 an(0)不随时间变化，所以 an(0)(t) = an(0)(0) = ?nk。 t ? 0 后加入微扰，则第一级近似： an(0)(t) = ?n k §6 量子跃迁几率 （一）跃迁几率 （二）一阶常微扰 （三）简谐微扰 （四）实例 （五）能量和时间测不准关系 体系的某一状态 t 时刻发现体系处于 ?m 态的几率等于 | a m (t) | 2 am(0) (t) = ?mk 末态不等于初态时 ?mk = 0，则 所以体系在微扰作用下由初态 ?k 跃迁到末态?m 的几率在一级近似下为： （一）跃迁几率 （1）含时 Hamilton 量 设 H’ 在 0 ? t ? t1 这段时间之内不为零，但与时间无关，即： （2）一级微扰近似 am(1) H’mk 与 t 无关 (0 ? t ? t1) （二）一阶常微扰 （3）跃迁几率和跃迁速率 极限公式： 则当t →∞ 时 上式右第二个分式有如下极限值： 于是： 跃迁速率： （4）讨论 1.上式表明，对于常微扰，在作用时间相当长的情况下，跃迁速率将与时间无关，且仅在能量εm ≈εk ，即在初态能量的小范围内才有较显著的跃迁几率。 在常微扰下，体系将跃迁到与初态能量相同的末态，也就是说末态是与初态不同的状态，但能量是相同的。 2. 式中的δ(εm -εk) 反映了跃迁过程的能量守恒。 3. 黄金定则 设体系在εm附近dεm范围内的能态数目是ρ(εm) dεm，则跃迁到εm附近一系列可能末态的跃迁速率为： （1）Hamilton 量 t=0 时加入一个简谐 振动的微小扰动： 为便于讨论，将上式改写成如下形式 F 是与 t无关 只与 r 有关的算符 （2）求 am(1)(t) H’(t)在 H0 的第 k 个和第 m 个本征态 φk 和 φm 之间的微扰矩阵元是： （三）简谐微扰 （2）几点分析 (I) 当ω = ωmk 时，微扰频率ω 与 Bohr 频率相等时，上式第二项 分子分母皆为零。求其极限得： 第二项起 主要作用 (II) 当ω = ?ωmk 时，同理有： 第一项起 主要作用 (III) 当ω≠ ±ωmk 时，两项都不随时间增大 总之，仅当 ω =±ωmk = ±(εm –εk)/? 或εm =εk ± ?ω时，出现明显跃迁。这就是说，仅当外界微扰含有频率ωmk时，体系才能从φk态跃迁到φm态，这时体系吸收或发射的能量是 ?ωmk 。这说明我们讨论的跃迁是一种共振现象。 因此我们只需讨论 ?ω≈ ± ?ωmk 的情况即可。 （3）跃迁几率 当 ω=ωm k 时，略去第一项，则 此式与常微扰情况的表达式类似，只需作代换：H mk→ Fmk , ωmk → ωmk-ω，常微扰的结果就可直接引用，于是得简谐微扰情况下的跃迁几率为： 同理， 对于 ω = -ωm k 有： 二式合记之： 欲使上式不为 0，由球谐函数正交归一性 要求量子数必须满足如下条件： 仅当Δ? = ±1, Δm = 0 时， H’ 的矩阵元才 不为 0。因此 矩阵元中只有 H’12, H’21 不等于0。 因为 所以 （5）能量一级修正 将 H’ 的矩阵元代入久期方程： 解得 4 个根： 由此可见，在外场作用下，原来 4 度简并的能级 E2(0)在一级修正下，被分裂成 3 条能级，简并部分消除。当跃迁发生时，原来的一条谱线就变成了 3 条谱线。其频率一条与原来相同，另外两条中一条稍高于一条稍低于原来频率。 （6）求 0 级近似波函数 分别将 E2(1) 的 4 个值代入方程组： 得 四 元一次线性方程组 E2(1) = E21 (1