丰喜肥业二分厂变换触媒升温硫化方案(终版).doc

山西阳煤丰喜肥业（集团）有限责任公司 临 猗 分 公 司 二 分 厂 变换改造触媒升温硫化方案 （讨论稿） 青岛联信催化材料有限公司 2013.06.9 1. 催化剂的升温 1.1升温前的准备工作 （1）催化剂装填完毕，并气密合格。 （2）氮气系统置换合格，各导淋取样分析O2≤0.1%。 （3）装入CS2备用，CS2的加入量：循环硫化法以每吨催化剂（包含脱毒剂）消耗8OKg CS2为计算依据，本次硫化共需要CS23.5-4.0吨。 （4）升温前准备好电加热炉，并确保最终能将升温介质的温度升至380℃以上。 （5）升温前确认等温反应器R2002内无锅炉水，以保证最终能将催化剂床层的温度 升至360℃以上。 1.2催化剂的升温 （1）采用纯氮气对催化剂床层进行升温，控制氮气的升温速率不超过30℃/h。 （2）催化剂床层升温一定要平稳，控制好空速和升温速度。 （3）当催化剂进行自然恒温时，放水必须完全，注意排放分离器的导淋和各反应器 出口的导淋，特别是变换炉导淋排水必须及时和完全。 （4）当变换炉催化剂床层温度升至180℃时，可配入氢气对催化剂床层继续升温，保 证变换炉出口H2浓度在15-25%。 2．催化剂的硫化 新装催化剂中的活性组份钴、钼分别以氧化钴、氧化钼的形式存在，使用前需要先经过硫化后才具有活性，硫化效果的好坏直接影响催化剂的正常使用。 2.1硫化方法 采用氮气加氢气并配入CS2循环硫化法对催化剂进行硫化。 2.2催化剂硫化反应方程式 CS2＋4H2＝2H2S＋CH4 ＋240.6KJ/mol CoO＋H2S＝CoS＋H2O＋13.4KJ/mol MoO3+2H2S＋H2=MoS2+3H2O+48.1KJ/mol 2.3催化剂的硫化 （1） 配氢 当预变净化炉床层热点温度大于180℃，等温变换炉出口温度大于150 ℃以上时，可配入氢气并继续对催化剂床层进行升温，氢气的配入量以床层出口 H2浓度为准，使H2浓度达到15-25%。 （2） 硫化穿透期 当预变净化炉的热点温度达到230℃，等温变换炉出口温度高于180℃，分析变换炉出口H2浓度在20%左右,开始添加CS2对催化剂进行硫化。硫化时观察床层温升变化情况，开始控制CS2补入量稳定在20-40l/h。当催化剂床层温度稳定后，适当逐步提高CS2补入量。 根据温升情况调整CS2加入量，CS2补入量可增加到120-150l/h（视床层温度及出口H2S含量而定），同时增加氢气的补入量，并加强H2含量的分析，保证床层出口H2在15-20%，确保床层热点温度不高于300℃,直至出口硫化氢含量连续三次分析结果大于1g/m3，认为硫化氢穿透，进入下一个阶段。 （3） 硫化提温期 当变换炉硫化氢穿透后，可维持催化剂温度但要加大二硫化碳 和氢气的补入量，当出口硫化氢含量大于5g/m3以上时，逐步提高床层温度，将床层温度升至360℃左右。 （4） 硫化强化期 提高整个床层温度至360-380℃左右，进行高温强化硫化4~6小 时后，当出口硫化氢浓度连续三次分析结果均大于20 g/m3时认为强化期结束。 （5） 降温排硫期 保持气体组分不变或适当降低氢气和硫化氢含量，进行床层降 温，降温速率不超过50℃/h。当床层温度降至320℃后，停加氢气和二硫化碳，逐渐加大氮气加入量，对硫化系统进行排硫。当床层温度低于300℃，且出口 H2S0.5g/m3，认为降温排硫结束。 催化剂降温排硫结束后，应关闭变换炉进出口阀门，炉内用氮气保持正压，防止停车期间空气进入变换炉，造成硫化态催化剂氧化而失活。 升温及硫化程序可按参考表1进行 表1 催化剂升温硫化表 序号 阶段 时间 （h） 升速 （℃/h） 温度区间(℃) CS2加入量（l/h） 1 升温阶段 室温-230℃ 升温 3 25-30 20-70 0 恒温出水 5 0 0 升温 6 25-30 70-230 0 2 穿透期 12 20-30 230--300 20-120 3 提温期 10 20-30 300--360 120-60 4 强化期 5 0 360-380 60-40 5 排硫降温及置换 6+4 20-50 降温300℃以下 3. 硫化时的注意事项 （1）在硫化过程中，应定时补充氢气，加入氢气时催化剂床层的温度最高不得超 过220℃，加入H2后,要定时分析并有专人检测H2浓度,使其控制在15-25%左右； H2 浓度尽可能不超过30%，严防氢气浓度过高，发生催化剂的还原反应。 在H2S含量不太高时，应控制CS2