GPPS低指数产品开发工艺技术探究.docVIP

GPPS低指数产品开发工艺技术探究摘　要：大庆PS装置利用双官能团引发剂开发生产GPPS低指数产品的工艺过程，重点讨论了工艺过程和工艺参数。结果表明：该装置通过改变工艺条件和利用双官能团引发剂是可以生产出高分子量低指数的符合包装材料市场的BOPS产品的。 关键词：GPPS　低指数　引发剂　研究内容　参数 高分子量低指数产品开发的目标就是为适应当前市场需求和未来市场发展的需要，开发出市场前景好、有发展潜力的聚苯乙烯新产品，为企业增加经济效益。本项目是开发出低指数（低熔体流动速率）树脂GPPS-201D产品，适用于加工BOPS产品的要求，并将该技术用于装置的工业生产。 一、研究开发过程 1.引发剂选择 使用低温引发剂引发就是为了在现有工艺聚合反应的基础上提高聚合物的分子量，减少低聚物的生成从而得到高分子量的聚合物，也就得到低熔体流动速率的聚苯乙烯产品。用于本体法工艺生产聚苯乙烯的引发剂有很多种，我们从半衰期、引发适宜温度、引发的反应速率等方面考虑初步确认两种待选引发剂即：Trigonox22(1.1-双（特丁基过氧化）环己烷)和Trigonox29（1.1-双（特丁基过氧化）-3.5.5-三甲基环己烷），对这两种引发剂做如下模式试验。 引发剂与熔体流动速率的关系 根据试验数据结果表明，在相同浓度，Trigonox29能达到比Trigonox22更低的熔体流动速率。本次生产低指数的聚苯乙烯，使用双官能团引发剂，可以使单体在较低的温度下进行聚合反应，由于反应温度低，自由基链转移的倾向小，可使分子量升高，分子量分布变窄。但是，分子量与引发剂浓度的平方根成反比，引发剂浓度愈高，同样条件聚合得到的产物分子量愈低。此外，引发剂的浓度愈高，反应速度愈快，发生爆聚的可能性愈大。因此在本次生产过程中引发剂用量的多少起着至关重要的作用。 2.工艺配方研究 本反应过程原料对产品熔体流动速率影响要素主要有：乙苯、矿物油。乙苯量的多少直接影响到产品的分子量和反应器内聚合物的浓度从而限制反应速度，乙苯含量多则聚合物平均分子量低。矿物油含量增加产品熔体流动速率增大。原料中乙苯含量与熔体流动速率成正比，即乙苯含量多少将直接影响熔体流动速率大小。而当乙苯含量降至1.8％以下后反应加剧，放出的热量难以控制，造成反应飞温，致使熔体流动速率反而上升。因而，将配料中乙苯含量为1.8％。并在此基础上对矿物油含量进行调整。矿物油与熔体流动速率成正比，矿物油含量多熔体流动速率大，矿物油含量低熔体流动速率小。 3.聚合反应温度研究 温度升高使反应速率加快。这里所说的反应速率，不仅包括链增长反应速率，而且也包括引发速率、链终止速率、链转移速率及其它副反应速率。温度升高，产生的自由基数量多，自由基的浓度愈高，双基终止的概率愈大，因而产品的平均分子量愈低，熔体流动速率增大。由于本次试生产使用引发剂，温度愈高引发剂的半衰期愈短，到反应后期，引发剂的浓度会低于所要求的值，也会使分子量的变化很大，影响产品质量。 温度升高，链增长反应速率常数增大，反应加快，一般情况下，链增长反应速率增加的多，其总的效果使链转移常数增加，从而使聚合物分子量降低，分子量分布变宽。熔体流动速率增大。对于链终止反应，温度升高，不仅使链终止反应速率常数增大，而且聚合物的粘度降低，扩散更容易，从而使链自由基运动更快，客观上又近一步提高了终止速度。必将导致聚合物分子量降低，分子量分布变宽。熔体流动速率增大。此外，温度升高，还会使反应平衡向生成聚合物的逆反应方向移动，即：当温度升高到一定限度之后聚合物将发生解聚反应。 二、工艺配方确定 1.对过渡产品GPPS-202D配方采用苯乙烯 96.2％；乙苯：2.8％；矿物油：1.0％；引发剂0.02％（浓度）；反应时间：7.1hr、反应压力：-23kpa， 2.欲开发的GPPS-201D采用苯乙烯 97.7％；乙苯：1.8％；矿物油：0.5％；引发剂：0.02％（浓度）；反应时间：7.4hr；反应压力：-23kpa。 三、工业试生产参数摸索 1.基础参数的确定 低熔体流动速率产品的物理特性主要是由树脂的熔体流动速率、拉伸强度、冲击强度等基本物性所决定。在实际生产中，这些基本物性主要由原料配比和聚合反应的操作条件来控制。根据模式实验数据，在工业装置上初步确定引发剂流量2.1kg/hr(此数据是根据模式试验中引发剂浓度0.02%计算出的)，由于进行工业化试生产，为了反应平稳达到安全的目的初步将乙苯设计在1.8±0.2%，确定了一套典型数据。 在过渡产品GPPS-202D生产稳定后再根据聚合反应情况及产品质量情况对原料配比、引发剂流量及各反应器参数进行调整试生产GPPS-201D的参数数据。经过本次试生产