木素的曼尼希反应改性.pdf

维普资讯 孵 ●刘祖广’，王迪珍 (1．广西民族学院化学与生态工程学院，南宁530006； 2．华南理工大学材料学院，广州510640) 摘要：曼尼希(Mannich)反应是一个重要的有机反应，在医药和生物碱的合成中有着重要的应用价值。木素的Man— nich反应为木素的改性开辟了新领域，极大地拓展了木素的应用范围。本文在概述Mannich反应机理的基础上，对木 素模型化合物的Mannich反应及木素的Mannich改性研究进展进行了综述，并对木素Mannich反应改性产物在沥青乳 化 、污水处理、石油开采、固体颗粒分散和橡胶 中的应用作 了扼要 的介绍。 关键词：Mannich反应；木素；应用 中图分类号：X793 文献标识码：A 文章编号：1001—6309(2005)04—0053—40 曼尼 希 (Mannich)反应 是 以德 国化学 家C． I：伯 、仲胺或氨 ；II：甲醛或其他醛 ；11I：含有 Mannichl~名字命名 的一类反应 的总称 ，它是20世 一 个或多个活泼氢 的化合物 ，如酮 、醛 、酸 、酯 、酚 、 纪初逐步发展起来的—个重要有机反应 。在医药和 醚 、腈 、杂环化合物 、不饱和烃 以及硝基化合物 等 ； 生物碱 的合成 中有着广泛 的应用价值 ，引起 了研 究 IV：Mannich碱 ；Z：吸 电子基 团。 者的极大重视和广泛关注 。自1955年木素Mannich Mannich反应是三组分 的缩合反应 ，它 的中间 反应 的第一个专利 【】发表 以来 ，木素与脂肪胺及其 过程究竟是 甲醛首先与含活泼氢的组分缩合 ，生成 衍生物 的Mannich反应为木素的改性开拓 了新领 甲醇基化合物 ，还是先与胺缩合 ，生成N一羟 甲基化 域 ，合成 出的木素胺 已经被广泛应用于沥青乳化 、 合物 ，历史上曾出现过争论 。 目前普遍倾 向于接受 石油开采 、污水处理 、固体颗粒分散等各个方面 。 后一种观点，这 已被许多研究所证实 。 但是 ，对于亲核性较小的胺类 ，如酰胺 、硝基胍 以及一些杂环胺 ，不能与亲核较强的含活泼氢 的组 Mannich反应是指胺类化合物与醛 类和含有 分—起与醛直接反应 ，否贝U醛会与含活泼氢 的化合 活泼氢原子 的化合物所进行 的缩合反应 ，活泼氢化 物反应生成 甲醇基化合物 ，得不到预期 1~--3Mannich 合物中所含有的活泼氢原子被胺 甲基取代 ，所 以又 碱 ，除非生成 的Mannich碱可 以从反应体系 中分离 称胺 甲基化反应 。其反应通式如下式所示 ： 出来，使反应朝着不可逆的方 向进行。在此情况下， 必须让醛与胺首先反应制备N一羟 甲基胺化合物 ，然 ＼N_H+一 H+ 后再 与 含 活泼氢 化 合 物 反 应 才 能 得 到 预 期 的 N一+一一+或烹NI_H—一—zz一一#_．：HHrr’+Hzo。 Mannich碱 。 对于酚类化合物 ，由于苯环 1键『的共轭作用 ，使 作者简介：