第28讲重量分析法.PPT

二、 气化法 (1) 用加热或其他方法使试样中被测组分 气化逸出，然后根据气体逐出前后试样 重量之差来计算被测成分的含量。 例如：试样中湿存水或结晶水的测定。 (2) 用加热或其他方法使试样中被测组分气化逸出，用某种吸收剂来吸收它，根据吸收剂重量的增加来计算含量。 例如：试样中CO2的测定，以碱石灰为吸收剂。 此法只适用于测定可挥发性物质。 三、 提取法（萃取法） 利用被测组分在两种互不相溶的溶剂中分配比的不同，加入某种提取剂使被测组分从原来的溶剂中定量的转入提取剂中，称量剩余物的质量，或将提出液中的溶剂蒸发除去，称量剩下的重量，以计算被测组分的含量。 四、电解法 利用电解的原理，控制适当的电位，使被测金属离子在电极上析出，称重后即可计算出被测金属离子的含量。 重量分析法的特点 1. 准确度较高。 2. 不需要标准试样或基准物质。 3. 手续繁琐费时。 4. 不适合微量组分测定。(常量组分) 沉淀重量法的一般过程 在一定条件下，往试液中加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得的沉淀称为沉淀形式。沉淀经过滤、洗涤、烘干或灼烧之后，得到称量形式，经称量后，再由称量形式的化学组成和重量，便可算出被测组分的含量。 沉淀形式与称量形式可以相同，也可以不相同。 例 如： 测定C1-时，加入沉淀剂AgNO3以得到AgCl沉淀，经过滤、洗涤、烘干和灼烧后，得称量形式AgCl ，此时沉淀形式和称量形式相同。 但测定Mg2+时，沉淀形式为MgNH4PO4.6H2O，经灼烧后得到的称量形式为Mg2P2O7，则沉淀形式与称量形式不同。 对沉淀形式的要求 1. 沉淀的溶解度要小 沉淀的溶解度必须很小，才能使被测组分沉淀完全。根据一般分析结果的误差要求，沉淀的溶解损失不应超过分析天平的称量误差，即0.2mg。 2. 沉淀应易于过滤和洗涤 3. 沉淀必须纯净 沉淀应该是纯净的，不应混杂质沉淀剂或其他杂质，否则不能获得准确的分析结果。 4. 应易于转变为称量形式 对称量形式的要求 1. 具有确定的化学组成 称量形式必须符合一定的化学式，才能根据化学式进行结果的计算。 2. 要有足够的化学稳定性 沉淀的称量形式不应受空气中的CO2、O2的影响而发生变化，本身也不应分解或变质。 3. 应具有尽可能大的摩尔质量 称量形式的摩尔质量大，则被测组分在称量形式中的含量小，称量误差也小，可以提高分析结果的准确度。 例 如 1： 测定铝时，称量形式可以是Al2O3 (M=101.96) 或8-羟基喹啉铝(M=459.44)。 如果在操作过程中损失1mg的沉淀，以A12O3为称量形式时，铝的损失量: A12O3 : 2A1 ＝ 1 : x x ＝ 0.5 mg 以8-羟基喹啉铝为称量形式时铝的损失量 : A1(C9H6NO)3 : A1＝1 : x x＝0.06 mg 例 如 2： 测定0.1000g的Al3+时，选择Al2O3 (M=101.96)和8-羟基喹啉铝(M=459.44)为称量形式，称量误差是否相同？ 分析天平的绝对误差一般为?0.2mg 称量的相对误差为： 第二节 沉淀的溶解度及其影响因素 一、沉淀的溶解度 (一) 溶解度和固有溶解度 当水中存在有难溶化合物MA时，则MA将有部分溶解，当其达到饱和状态时，即建立如下平衡关系： MA(s)= MA(aq)= M+ + A- 上式表明，固体MA的溶解部分，以MA分子状态和M+、A-状态存在。 例如：AgCl在水溶液中除了存在着Ag+和Cl-以外，还有少量未离解的AgC1分子。 M+和A-之间也可能由于静电引力的作用，互相缔合成为M+A-离子对状态而存在。 例如：CaSO4在水溶液中，除存在Ca2+和SO42-之外，还存在着Ca2+SO42-的离子对。 溶 解 度 s 根据沉淀平衡： M A(s)= M A(aq)= M++A- 各种难溶化合物的固有溶解度(s0)相差很大。例如： R.T.时HgC12 s0≈0.25mol·L-1 ；AgCl的s0=1.0×10-7 ~ 6.2×10-7mol·L-1之间；丁二酮肟镍和 8-羟基喹啉铝等金属螯合物的s0=10-6 ~10